HJ 852-2017 环境空气 指示性毒杀芬的测定 气相色谱-质谱法.pdf

1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 5 2 - 2 0 1 7 环 境 空 气 指 示 性 毒 杀 芬 的 测 定 气 相 色 谱- 质 谱 法 A m b i e n t a i r D e t e r m i n a t i o n o f i n d i c a t i v e t o x a p h e n e G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式

2、 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 7 - 0 8 - 2 8 发 布 2 0 1 7 - 1 1 - 0 1 实 施 发 布 环 境 保 护 部i 目 次 前 言.ii 1 适 用 范 围.1 2 规 范 性 引 用 文 件.1 3 方 法 原 理.1 4 试 剂 和 材 料.1 5 仪 器 和 设 备.2 6 样 品.3 7 分 析 步 骤.4 8 结 果 计 算 与 表 示.6 9 精 密 度 和 准 确 度.8 10 质 量 保 证 和 质 量 控 制.8 11 废 物 处 理.9 附 录 A （ 资 料 性 附 录 ） 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 名 称 、 定 量 离

3、 子 和 辅 助 定 性 离 子10 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度.11i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 大 气 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 环 境 空 气 中 毒 杀 芬 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 环 境 空 气 中 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 的 附 录 A 和 附 录 B

4、 均 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 和 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 青 岛 市 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 验 证 单 位 ： 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 、 农 业 部 农 产 品 质 量 安 全 监 督 检 验 测 试 中 心 （ 青 岛 ） 、 山 东 出 入 境 检 验 检 疫 局 检 验 检 疫 技 术 中 心 、 中 科 院 青 岛 生 物 能 源 与 过 程 研 究 所 、 青 岛 海 洋 地 质 研 究 所 和 青 岛 理 工 大 学 。 本 标

5、 准 环 境 保 护 部 2017 年 8 月 28 日 批 准 。 本 标 准 自 2017 年 11 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 环 境 空 气 指 示 性 毒 杀 芬 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 警 告 ： 实 验 中 所 使 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 溶 液 均 为 有 毒 物 质 ， 溶 液 配 制 和 试 样 的 制 备 应 在 通 风 柜 中 进 行 ， 操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩戴 防 护 器 具 ， 避 免 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定

6、 环 境 空 气 中 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 环 境 空 气 中 三 种 指 示 性 毒 杀 芬（P26 、P50 、P62 ） 的 测 定 。 当 采 气 量 为 500 m 3 （ 标 准 状 态 ） 时 ， 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 P26 、P50 、P62 的 方 法 检 出 限 分 别 为 4 pg/m 3 、4 pg/m 3 、8 pg/m 3 ， 测 定 下 限 为 16 pg/m 3 、16 pg/m 3 、32 pg/m 3 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下

7、列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 HJ 93 环 境 空 气 颗 粒 物 （PM 10 和 PM 2.5 ） 采 样 器 技 术 要 求 及 检 测 方 法 HJ 691 环 境 空 气 半 挥 发 性 有 机 物 采 样 技 术 导 则 3 方 法 原 理 用 大 流 量 采 样 器 将 环 境 空 气 中 的 毒 杀 芬 采 集 到石 英 纤 维 滤 膜 和 聚 氨 基 酯 泡 沫 （PUF ） 上 ， 用 适 当 的 有 机 溶 剂 提 取 ， 提 取 液 浓 缩 后 ， 经 多 层

8、 酸 性 硅 胶 柱 和 活 化 硅 胶 柱 净 化 ， 用 气 相 色 谱 分 离 负 化 学 源 质 谱 进 行 检 测 。 通 过 保 留 时 间和 特 征 离 子 丰 度 比 进 行 定 性 ， 内 标 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 4.1 浓 硫 酸 ： （H2SO 4 ）=1.84 g/ml ， 优 级 纯 。 4.2 无 水 硫 酸 钠 （Na2SO4 ） ： 分 析 纯 。 使 用 前 在 马 弗 炉 中 450 灼 烧 2 h ， 冷 却 后 ， 贮 于 磨 口 玻 璃 瓶 在 干 燥 器 中 密 封 保 存 。 4.3 丙 酮 （C3H6O ） ： 农 残 级 。

9、 4.4 乙 醚 （C2H6O ） ： 农 残 级 。 4.5 正 己 烷 （C6H14 ） ： 农 残 级 。 4.6 甲 苯 （C7H8 ） ： 农 残 级 。 4.7 提 取 液 ： 乙 醚 （4.4 ） 和 正 己 烷 （4.5 ） 的 混 合 溶 液 ，5+95 。 4.8 洗 脱 液 ： 正 己 烷 （4.5 ） 和 甲 苯 （4.6 ） 的 混 合 溶 液 ，65+35 。 4.9 毒 杀 芬 标 准 溶 液 ： =5.0 g/ml ， 溶 剂 为 异 辛 烷 。 含 毒 杀 芬 P26 、P50 、P62 的 标 准 溶 液 ， 直 接 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 4.

10、10 替 代 物 标 准 溶 液 ： =1.0 g/ml ， 溶 剂 为 壬 烷 。 用 13 C10- 氯 丹 作 为 替 代 物 ， 直 接 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 4.11 内 标 标 准 贮 备 溶 液 ： =100 g/ml ， 溶 剂 为 甲 醇/ 甲 苯 ，97+3 。 用 八 氯 萘 （OCN ） 作 为 内 标 ， 直 接 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 4.12 内 标 标 准 使 用 溶 液 ： =10.0 g/ml 。2 将 内 标 标 准 贮 备 溶 液 （4.11 ） 用 正 己 烷 （4.5 ） 稀 释 为 10.0 g/ml 。 4.13 硅 胶

11、 ： 层 析 用 ，178-150 m （80-100 目 ） 。 4.14 活 化 硅 胶 ： 将 硅 胶 （4.13 ） 于 180 活 化 6 h ， 放 在 干 燥 器 中 冷 却 后 ， 贮 存 于 干 净 的 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4.15 22% 酸 性 硅 胶 ： 取 活 化 后 的 硅 胶 （4.14 ）78 g 逐 滴 加 入 浓 硫 酸 （4.1 ）22 g ， 充 分 混 匀 后 贮 存 于 干 净 的 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4.16 44% 酸 性 硅 胶 ： 取 活 化 后 的 硅 胶 （4.14 ）56 g 逐 滴 加

12、入 浓 硫 酸 （4.1 ）44 g ， 充 分 混 匀 后 贮 存 于 干 净 的 广 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4.17 石 英 纤 维 滤 膜 ： 使 用 前 在 马 弗 炉 中 450 灼 烧 4 h ， 冷 却 后 用 铝 箔 包 好 ， 保 存 于 滤 膜 盒 中 ， 保 证 滤 膜 在 采 样 前 后 不 受 沾 污 ， 并 在 采 样 前 处 于 平 展 状 态 。 滤 膜 对0.3 m 标 准 粒 子 的 截 留 效 率 不 低 于99% ， 在 气 流 速 度 为0.45 m/s 时 ， 单 张 滤 膜 的 阻 力 不 大 于3.5 kPa ， 在 此 气 流

13、 速 度 下 ， 抽 取 经 高 效 过 滤 器 净 化 的 空 气5 h ， 每 平 方 厘 米 滤 膜 的 失 重 不 大 于0.012 mg 。 4.18 聚 氨 基 酯 泡 沫 （PUF ） ： 聚 醚 型 ， 密 度 为 0.022 g/cm 3 ， 切 割 成 圆 柱 形 （ 直 径 根 据 采 样 头 中 玻 璃 采 样 筒 的 规 格 确 定 ） 。 使 用 前 先 用 煮 沸 的 热 水 烫 洗 ， 再 放 入 温 水 中 反 复 搓 洗 ， 干 燥 后 用 丙 酮 （4.3 ） 索 氏 提 取 16 h ， 再 用 乙 醚/ 正 己 烷 提 取 液 （4.7 ） 索 氏 提

14、 取 16 h ， 用 经 正 己 烷 （4.5 ） 清 洗 过 的 铝 箔 包 裹 ， 存 放 于 干 燥 器 中 保 存 。 也 可 购 买 市 售 经 净 化 处 理 的 PUF 。 4.19 载 气 ： 氦 气 ， 纯 度 99.999% 。 4.20 反 应 气 ： 甲 烷 气 ， 纯 度 99.999% 。 注 1 ：以上所有标准溶液均在 4 以下避光保存或参照生产商的产品说明保存方法 保存。使用前应恢复 至室温、混匀。 注 2 ：4.15 和 4.16 中的充分混匀可用旋转蒸发仪。 5 仪 器 和 设 备 5.1 采 样 装 置 ： 采 集 空 气 中 毒 杀 芬 的 采 样 装

15、 置 由 采 样 头 、 采 样 器 组 成 。 采 样 装 置 各 部 分 的 结 构 及 性 能 要 求 应 满 足 HJ 691 的 要 求 。 5.1.1 采 样 器 ： 采 样 器 应 具 有 自 动 累 积 采 样 体 积 ， 可 根 据 气 温 、 气 压 自 动 换 算 累 计 标 况 采 样 体 积 的 功 能 ； 应 具 有 自 动 定 时 、 断 电 再 启 和 自 动 补 偿 由 于 电 压 波 动 和 阻 力 变 化 引 起 的 流 量 变 化 的 功 能 。 在 装 有 滤 膜 和 吸 附 剂 的 情 况 下 ， 其 采 样 器 的 负 载 流 量 应 能 达 到

16、250 L/min 以 上 ， 工 作 点 的 流 量 为 225 L/min 。 5.1.2 采 样 头 ： 采 样 头 由 采 样 切 割 器 、 滤 膜 及 滤 膜 支 撑 部 分 、 装 填 吸 附 剂 的 采 样 筒 、 采 样 筒 架 及 硅 橡 胶 密 封 圈 组 成 ， 见 图 1 。 采 样 头 的 材 料 应 选 用 不 锈 钢 或 聚 四 氟 乙 烯 等 不 吸 附 有 机 物 的 材 料 。 采 样 筒 由 内 径 为 60 mm ， 长 125 mm 的 硼 硅 玻 璃 制 成 ， 吸 附 剂 的 支 撑 体 为 孔 径 为 1.2 mm （16 目 ） 不 锈 钢

17、筛 网 。 应 根 据 监 测 目 的 、 相 关 标 准 的 要 求 选 择 切 割 器 ， 切 割 器 的 性 能 参 数 指 标 应 满 足 HJ 93 的 要 求 。 5.1.3 标 准 流 量 计 或 标 准 累 计 流 量 计 ： 校 准 采 样 器 用 的 标 准 流 量 计 或 标 准 累 计 流 量 计 其 量 程 范 围 至 少 在 180 260 L/min ， 误 差 在 2% 之 内 。3 图 1 采 样 头 结 构 示 意 图 5.2 气 相 色 谱/ 质 谱 仪 ： 色 谱 部 分 具 有 分 流/ 不 分 流 进 样 口 、 电 子 流 量 控 制 和 程 序

18、升 温 功 能 ； 质 谱 为 四 级 杆 质 谱 并 配 有 负 化 学 源 （NCI） ， 具 有 选 择 离 子 扫 描 模 式 （SIM ） 、 手 动/ 自 动 调 谐 和 谱 库 检 索 等 功 能 。 5.3 毛 细 管 柱 ： 柱 长30 m ， 内 径0.25 mm ， 膜 厚0.25 m ， 固 定 相 为5% 苯 基95% 甲 基 聚 硅 氧 烷 石 英 毛 细 管 色 谱 柱 ， 或 其 它 等 效 色 谱 柱 。 5.4 层 析 柱 ： 内 径 20 mm ， 长 350 mm ， 底 部 具 PTFE 活 塞 的 玻 璃 柱 。 5.5 多 层 酸 性 硅 胶 柱

19、： 干 法 装 柱 ， 从 下 到 上 依 次 为 玻 璃 棉 、44% 酸 性 硅 胶 （4.16 ）12.5 g 、22% 酸 性 硅 胶 （4.15 ）10.0 g 、 无 水 硫 酸 钠 （4.2 ）2 g 。 也 可 以 购 买 商 品 柱 。 5.6 活 化 硅 胶 柱 ： 干 法 装 柱 ， 从 下 到 上 依 次 为 玻 璃 棉 、 活 化 硅 胶 （4.14 ）10.0 g 、 无 水 硫 酸 钠 （4.2 ）2 g 。 也 可 以 购 买 商 品 柱 。 5.7 索 氏 提 取 器 ：1000 ml ， 索 氏 提 取 器 内 径 应 与 PUF 直 径 相 匹 配 。 亦

20、 可 采 用 其 它 性 能 相 当 的 提 取 装 置 。 5.8 浓 缩 装 置 。 5.9 一 般 实 验 室 常 用 的 仪 器 。 6 样 品 6.1 样 品 的 采 集 与 保 存 按 照 HJ 691 的 要 求 进 行 采 样 器 的 安 装 、 校 准 和 样 品 的 采 集 、 运 输 。 采 样 流 量 一 般 设 定 为 220 230 L/min 。 采 样 前 向 PUF 吸 附 剂 中 加 入 50.0 l 的 替 代 物 （4.10 ） 。4 样 品 采 集 后 将 PUF 和 滤 膜 用 铝 箔 分 别 包 好 后 放 入 样 品 保 存 盒 中 ， 避 光

21、密 封 ， 并 尽 快 送 至 实 验 室 分 析 。 样 品 在 4 以 下 保 存 ， 应 在 7 d 内 提 取 ， 提 取 液 在 40 d 内 分 析 。 6.2 试 样 的 制 备 6.2.1 样 品 的 提 取 将 采 样 后 的 PUF 和 滤 膜 一 起 置 于 1000 ml 索 氏 提 取 器 （5.7 ） 中 ， 圆 底 烧 瓶 内 加 入 500 ml 提 取 液 （4.7 ） ， 以 每 小 时 4 5 个 循 环 的 速 度 提 取 18 h 。 提 取 结 束 后 ， 将 提 取 液 浓 缩 至 1 ml ， 待 净 化 。 注：经实验证实满足方法要求的情况下，

22、可以使用其它的提取方法和提取溶剂。 6.2.2 试 样 的 净 化 6.2.2.1 多 层 酸 性 硅 胶 柱 净 化 先 用 50 ml 正 己 烷 （4.5 ） 淋 洗 多 层 酸 性 硅 胶 柱 （5.5 ） ， 待 正 己 烷 刚 要 接 近 硫 酸 钠 层 时 ， 关 闭 PTFE 活 塞 ， 然 后 将 浓 缩 后 的 提 取 液 （6.2.1 ） 全 部 转 移 至 多 层 酸 性 硅 胶 柱 上 ， 再 用 90 ml 正 己 烷 （4.5 ） 洗 脱 ， 洗 脱 速 度 约 为 2.5 ml/min （ 大 约 1 滴/s ） ， 收 集 洗 脱 液 ， 浓 缩 至 2 ml

23、 ， 待 下 一 步 净 化 。 6.2.2.2 活 化 硅 胶 柱 净 化 先 用 50 ml 正 己 烷 （4.5 ） 淋 洗 活 化 硅 胶 柱 （5.6 ） ， 待 正 己 烷 刚 要 接 近 硫 酸 钠 层 时 ， 关 闭 PTFE 活 塞 ， 将 多 层 酸 性 硅 胶 柱 洗 脱 后 的 浓 缩 液 （6.2.2.1 ） 转 移 至 活 化 硅 胶 柱 上 ， 用 35 ml 正 己 烷 （4.5 ） 淋 洗 ， 弃 去 淋 洗 液 ， 再 用 50 ml 洗 脱 液 （4.8 ） 洗 脱 ， 洗 脱 速 度 约 为 2.5 ml/min （ 大 约 1 滴/s ） ， 收 集

24、洗 脱 液 ， 然 后 将 洗 脱 液 浓 缩 至 1 ml 以 下 ， 再 用 正 己 烷 （4.5 ） 定 容 至 1.0 ml ， 最 后 加 入 5.0 l 的 内 标 标 准 使 用 溶 液 （4.12 ） ， 待 测 。 6.3 全 程 序 空 白 试 样 的 制 备 将 密 封 保 存 的 PUF 和 石 英 纤 维 滤 膜 带 到 现 场 ， 向 PUF 吸 附 剂 中 加 入 50.0 l 的 替 代 物 （4.10 ） ， 采 样 时 暴 露 在 现 场 但 不 进 行 采 样 ， 采 样 后 与 样 品 一 样 用 铝 箔 分 别 包 好 后 放 入 样 品 保 存 盒

25、中 ， 随 样 品 一 起 带 回 实 验 室 ， 按 与 样 品 相 同 的 操 作 步 骤 进 行 处 理 ， 制 成 全 程 序 空 白 试 样 ， 再 用 正 己 烷 （4.5 ） 定 容 至 1.0 ml ， 最 后 加 入 5.0 l 的 内 标 标 准 使 用 溶 液 （4.12 ） ， 待 测 。 7 分 析 步 骤 7.1 仪 器 参 考 条 件 7.1.1 气 相 色 谱 参 考 条 件 进 样 口 温 度 ：250 ； 进 样 方 式 ： 不 分 流 进 样 ； 进 样 量 ：1.0 l ； 载 气 流 速 ：1.0 ml/min ； 程 序 升 温 ：100 （1 mi

26、n ） /min 15 160 （2 min ） /min 5 275 （7 min ） 。 7.1.2 质 谱 参 考 条 件 负 化 学 源 （NCI） ： 离 子 源 温 度 ：150 ； 扫 描 范 围 ：m/z 50 450 amu ； 扫 描 方 式 ： 选 择 离 子 扫 描 （SIM ） 。 传 输 线 温 度 ：250 ； 溶 剂 延 迟 时 间 ：6.0 min 。 其 余 参 数 参 照 仪 器 使 用 说 明 书 进 行 设 定 。 反 应 气 为 甲 烷 气 ， 流 速 ：1.5 ml/min 。 7.2 定 量 离 子 和 辅 助 定 性 离 子 使 用 选 择 离

27、 子 模 式 （SIM ） 测 定 ， 对 目 标 化 合 物 定 量 离 子 和 辅 助 定 性 离 子 的 选 择 应 根 据 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 标 准 的 全 扫 描 负 化 学 源 质 谱 图 进 行 确 定 ， 也 可 参 考 附 录 A 中 表 A.2 确 定 。5 7.3 校 准 7.3.1 仪 器 调 谐 仪 器 选 定 负 化 学 源 模 式 和 通 甲 烷 气 后 ， 通 过 仪 器 软 件 对 负 化 学 源 进 行 调 谐 ， 调 谐 通 过 后 建 立 校 准 曲 线 和 进 行 测 定 。 7.3.2 校 准 曲 线 用 微 量 注 射 器 分 别 取

28、 适 量 毒 杀 芬 混 合 标 准 使 用 液 （4.9 ） 和 替 代 物 标 准 （4.10 ） ， 用 正 己 烷 （4.5 ） 配 制 浓 度 分 别 为 20.0 g/L 、40.0 g/L 、80.0 g/L 、120 g/L 、200 g/L 的 标 准 系 列 ， 并 向 校 准 曲 线 中 各 浓 度 点 添 加 内 标 标 准 使 用 溶 液 （4.12 ） ， 使 内 标 化 合 物 的 浓 度 为 50.0 g/L ， 按 照 仪 器 的 参 考 条 件 从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 进 行 测 定 。 记 录 标 准 系 列 中 目 标 化 合 物 、 替

29、 代 物 和 内 标 的 保 留 时 间 、 定 量 离 子 的 响 应 值。 7.3.3 平 均 相 对 响 应 因 子 的 计 算 方 法 标 准 系 列 第 i 点 中 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 （ i R R F ） 按 公 式 （1 ） 计 算 ： i i s i s i i A A R R F （1 ） 式 中 ： i R R F 标 准 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ； i A 标 准 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 响 应 值 ； s i A 内 标 定 量 离 子 的 响 应 值

30、； s i 内 标 物 的 质 量 浓 度 ， g/L ； i 标 准 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 ， g/L 。 目 标 化 合 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子 （ R R F ） 按 公 式 （2 ） 计 算 ： n R R F R R F n i i 1 （2 ） 式 中 ： R R F 目 标 化 合 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子 ； i R R F 标 准 系 列 中 第 i 点 目 标 化 合 物 的 相 对 响 应 因 子 ； n 标 准 系 列 点 数 。 R R F 的 标 准 偏 差 （SD ） 按 公 式 （3 ） 计

31、 算 ：6 1 ) ( 2 1 n R R F R R F S D n i i （3 ） R R F 的 相 对 标 准 偏 差 （RSD ） 按 公 式 （4 ） 计 算 ： % 100 R R F S D R S D （4 ） 7.3.4 用 最 小 二 乘 法 建 立 校 准 曲 线 以 i s i s i A A 为 纵 坐 标 ， 毒 杀 芬 标 准 溶 液 的 浓 度 （ i ） 为 横 坐 标 ， 用 最 小 二 乘 法 建 立 校 准 曲 线 。 7.4 测 定 待 测 的 试 样 （6.2.2.2 ） 按 与 校 准 曲 线 相 同 的 条 件 进 行 测 定 。 7.5 空

32、 白 试 验 待 测 的 全 程 序 空 白 试 样 （6.3 ） 按 与 样 品 相 同 的 条 件 进 行 测 定 。 8 结 果 计 算 与 表 示 8.1 标 准 参 考 色 谱 图 在 本 标 准 给 出 的 仪 器 参 考 条 件 （7.1 ） 下 ， 指 示 性 毒 杀 芬 P26 、P50 、P62 、 内 标 和 替 代 物 的 总 离 子 流 色 谱 图 见 图 2 。 保留时间（t ）/min 1 13 C10-氯 丹 ；2 P26 ；3 P50 ；4 P62 ；5 八 氯 萘 。 图 2 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 、 内 标 和 替 代 物 的 总 离 子 流 色

33、 谱 图 8.2 定 性 分 析7 根 据 样 品 中 目 标 物 的 相 对 保 留 时 间 、 碎 片 离 子 质 荷 比 和 不 同 离 子 丰 度 比 定 性 。 样 品 中 目 标 化 合 物 的 相 对 保 留 时 间 （RRT ） 与 最 新 校 准 标 准 的 相 对 保 留 时 间 偏 差 在0.06 之 间 。 目 标 化 合 物 的 辅 助 定 性 离 子 应 在 样 品 中 存 在 。 样 品 中 目 标 化 合 物 的 辅 助 定 性 离 子 和 定 量 离 子 峰 面 积 的 比 （Q 样 品 ） 与 校 准 曲 线 目 标 化 合 物 的 辅 助 定 性 离 子

34、和 定 量 离 子 峰 面 积 的 比 （Q 标 准 ） 相 对 偏 差 控 制 在30% 以 内 。 相 对 保 留 时 间 （RRT ） 按 公 式 （5 ） 计 算 ： i s i R T R T R R T （5 ） 式 中 ： i R T 目 标 化 合 物 的 保 留 时 间 ，min ； s i R T 内 标 的 保 留 时 间 ，min 。 目 标 化 合 物 的 辅 助 定 性 离 子 和 定 量 离 子 峰 面 积 的 比 （Q ） 按 公 式 （6 ） 计 算 ： q t A A Q （6 ） 式 中 ： t A 辅 助 定 性 离 子 峰 面 积 ； q A 定 量

35、离 子 峰 面 积 。 8.3 定 量 分 析 8.3.1 按 公 式 （7 ） 用 平 均 相 对 响 应 因 子 的 方 法 计 算 试 样 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 （ i ） ： i s i i i s i A R R F A （7 ） 式 中 ： i 试 样 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 ，g/L ； i A 目 标 化 合 物 定 量 离 子 的 响 应 值 ； i s A 内 标 化 合 物 定 量 离 子 的 响 应 值 ； i s 试 样 中 内 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 ，g/L ； i R R F 目 标 化 合 物 的 平 均

36、相 对 响 应 因 子 。 8.3.2 样 品 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 （ ） 按 公 式 （8 ） 计 算 ： n d 3 f t i V 1 0 D V （8 ） 式 中 ： 环 境 空 气 中 目 标 化 合 物 的 浓 度 ，pg/m 3 ； i 从 平 均 相 对 响 应 因 子 或 校 准 曲 线 得 到 试 样 中 目 标 化 合 物 的 质 量 浓 度 ，g/L ； t V 净 化 浓 缩 后 试 样 的 定 容 体 积 ，ml ；8 nd V 标 准 状 况 下 的 采 样 体 积 ，m 3 ； f D 稀 释 因 子 。 8.4 结 果 表 示 测 定

37、结 果 应 分 别 报 出 P26 、P50 、P62 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 浓 度 值 。 当 测 定 结 果 小 于 100 pg/m 3 时 ， 保 留 到 整 数 位 ； 当 测 定 结 果 大 于 等 于 100 pg/m 3 时 ， 保 留 3 位 有 效 数 字 。 9 精 密 度 和 准 确 度 9.1 精 密 度 6 个 实 验 室 对 添 加 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 和 替 代 物 浓 度 为 20.0 pg/m 3 、100 pg/m 3 、200 pg/m 3 的 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ： 实 验 室 内 相 对 标 准 偏

38、差 分 别 为 ：2.4% 17% ，2.8% 21% ，2.7% 23% ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ：9.0% 25% ，11% 16% ，8.9% 17% ； 重 复 性 限 r 为 ：4 6 pg/m 3 、25 31 pg/m 3 、36 68 pg/m 3 ； 再 现 性 限 R 为 ：8 16 pg/m 3 、41 49 pg/m 3 、56 104 pg/m 3 。 9.2 准 确 度 6 个 实 验 室 对 添 加 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 和 替 代 物 浓 度 为 20.0 pg/m 3 、100 pg/m 3 、200 pg/m 3 的

39、 样 品 进 行 了 加 标 分 析 测 定 ： 加 标 回 收 率 分 别 为 ：71.3% 132% ，67.5% 115% ，70.1% 113% 。 加 标 回 收 率 最 终 值 为 ： 99.9%36.4% 111%56.0% ， 88.0%24.2% 89.5%28.8% ， 88.6%16.2% 92.3%16.5% 。 精 密 度 和 准 确 度 结 果 详 见 附 录 B 中 的 表 B.1 、 表 B.2 。 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 10.1 校 准 曲 线 校 准 曲 线 需 至 少 5 个 浓 度 点 ， 标 准 系 列 目 标 化 合 物 相 对

40、 响 应 因 子 （RRF ） 的 相 对 标 准 偏 差 （RSD ） 应 20% 或 校 准 曲 线 的 相 关 系 数 0.995 。 10.2 全 程 序 空 白 每 批 样 品 应 做 一 个 全 程 序 空 白 的 测 定 ， 空 白 中 目 标 化 合 物 的 测 定 值 应 低 于 方 法 检 出 限 。 10.3 校 准 曲 线 核 查 每 20 个 样 品 需 测 定 一 个 校 准 曲 线 中 间 点 浓 度 的 标 准 溶 液， 测 定 值 与 校 准 曲 线 该 点 浓 度 的 相 对 偏 差 应 20% 。 否 则 ， 应 建 立 新 的 校 准 曲 线 。 10.

41、4 内 标 响 应 和 保 留 时 间 内 标 在 样 品 中 特 征 离 子 的 峰 面 积 与 校 准 曲 线 中 的 峰 面 积 偏 差 应 在-50% 100% 以 内 ， 内 标 在 样 品 中 的 保 留 时 间 与 在 校 准 曲 线 中 的 保 留 时 间 偏 差 在 10 s 以 内 。 10.5 采 样 效 率 按 照 HJ 691 的 要 求 进 行 采 样 效 率 的 测 定 ， 采 样 的 动 态 保 留 效 率 一 般 应 在 65% 125% 之 间 ， 当 采 样 效 率 低 于 50% 或 高 于 150% 均 为 无 效 。 10.6 替 代 物 回 收 率

42、9 所 有 空 白 和 样 品 中 都 应 加 入 替 代 物 ， 替 代 物 的 回 收 率 应 在 65% 125% 以 内 。 11 废 物 处 理 实 验 中 产 生 的 废 物 应 分 类 存 放 ， 集 中 保 管 ， 送 交 有 资 质 单 位 进 行 处 理 。1 0 附 录 A （ 资 料 性 附 录 ） 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 名 称 、 定 量 离 子 、 辅 助 定 性 离 子 表 A.1 表 A.2 分 别 给 出 三 种 指 示 性 毒 杀 芬 的 名 称 、 定 量 离 子 、 辅 助 定 性 离 子 。 表 A . 1 三 种 指 示 性 毒 杀 芬

43、 的 Parlar 编 号 、 中 英 文 名 称 Parlar 编号 化合物名称 IUPAC 名称 CAS 号 P26 2- 内,3-外,5-内,6- 外,8,8,10,10- 八氯莰烷 2-endo,3-exo,5-endo,6-exo, 8,8,10,10-octachlorobornane 142534-71-2 P50 2- 内,3-外,5-内,6- 外,8,8,9,10,10- 九氯莰烷 2-endo,3-exo,5-endo,6-exo, 8,8,9,10,10-nonachlorobornane 66860-80-8 P62 2,2,5,5,8,9,9,10,10- 九氯莰烷

44、2,2,5,5,8,9,9,10,10- nonachloro- bornane 154159-06-5 表 A . 2 三 种 指 示 物 毒 杀 芬 、 内 标 和 替 代 物 的 定 量 离 子 和 辅 助 定 性 离 子 化合物 定量离子 辅助定性离子 P26 377 381 ，379 P50 413 411 ，415 P62 377 379 ，413 OCN 404 402 ，368 13 C 10- 氯丹 276 420 ，3101 1 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 表 B.1 表 B.2 分 别 给 出 方 法 的 精 密 度 和

45、 准 确 度 。 表 B . 1 方 法 的 精 密 度 化合物 平均值 （pg/m 3 ） 实验室内相对标 准偏差(%) 实验室间相对标 准偏差(%) 重复性限 r （pg/m 3 ） 再现性限 R （pg/m 3 ） P26 20 3.6 12 18 4 11 88 2.4 17 14 25 41 177 3.9 16 9.3 54 68 P50 21 3.7 9.7 19 4 12 89 2.8 21 11 29 41 185 4.2 18 8.9 57 69 P62 22 4.4 9.1 25 4 16 90 2.7 23 16 31 49 178 5.2 19 17 68 104 1

46、3 C 10-氯丹 21 4.7 15 9.0 6 8 90 6.4 18 15 29 45 177 4.7 11 9.1 36 56 表 B . 2 方 法 的 准 确 度 化合物 加标浓度（pg/m 3 ） 加标回收率范围(%) 加标回收率最终值 2 P P S （% ） P26 20 71.3 120 99.936.4 100 73.2 109 88.024.2 200 71.9 93.8 88.716.7 P50 20 77.0 125 10639.2 100 76.5 106 89.422.2 200 81.0 103 92.316.5 P62 20 78.4 132 11156.0 100 67.5 105 89.528.8 200 70.1 113 89.229.6 13 C 10- 氯丹 20 90.0 120 107 19.2 100 77.7 115 89.6 26.4 200 79.3 101 88.6 16.2