1、中华人民共和国煤炭行业标准MT 256一91煤矿水pH值的测定方法主题内容与适用范围本标准规定了电位法和指示剂比色法测定各种水的pH值。电位法作为仲裁法。本标准适用于煤矿工业用水、生活用水、地表水、地下水、废水等pH值的测定，其测定范围为。2电位法2.1方法提要以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用pH计测定水的pH值。2.2试剂2.2.1水:重蒸馏水(电导率小于0. 2 mSjm,pH为5.6-6.0,煮沸15 min，排出二氧化碳，冷却。此时pH为6.7-7 3，用于配制标准参比缓冲溶液)2. 2. 2标准参比缓冲溶液:按表1的要求配制。磷酸二氢钾和磷酸氢二钠应事先在110-13
2、0干燥2h;不稳定的四草酸钾在50-60C干燥2h;其他缓冲盐不需要进行干燥。称取按表I规定的试剂量，溶于25的水中，移至1 000 mL容量瓶中，用25的水稀释至刻度，摇匀，贮于聚乙烯瓶中备用。可稳定I个月。当温度不在25时，标准参比缓冲溶液的pH值按表2修正。表I标准参比缓冲溶液的配制序号试剂名称和纯度标准溶液浓度 25的pH值25时1 000 mL水溶液所含试剂的质量,91四草酸钾(GB 6855):pH基准试剂c(KHaC,0e2H,O)二0. 05 m.I/L1.67912.612酒石酸氢钾(GB 6858):PH基准试剂KHC,H,O。饱和溶液(25“C)3.5576.43柠檬酸_
3、二氢钾c(KHzCaH,O,)=0.05 mo1JL3.77611. 41d邻苯几甲酸氢钾(GB 6857) :pH基准试剂c(KHC,H,OJ=0. 05 mot/L4.00810.125磷酸二氢钾(GB 6853):PH基准试剂磷酸氢二钠(GB 6854) :pH基准试剂c(KH,PO,)二0. 025 mot/Lc(Na,HPO,)=0. 025 -l/l,6. 8653.388 g KH，十3. 533 g Na,HPO,6磷酸见氢钾(GB 6853):PH基准试剂磷酸氢二钠(GB 6854);pH基准试剂c(KHzpo,)二0. 008 695 mol/Lc(NazHPO,)二0.
4、030 43 mol/L7. 4131. 183 g KH,PO十4. 320 g Na,HPO,7四硼酸钠(GB 6856);pH基准试剂c(Na2B,010H20)=0. 0l mol/L9. 1803.808碳酸氢钠(GB 640)无水碳酸钠(GB 1257)基准试剂c(NaHC03)=0.025 mol/Lc(NaZC03)=0. 025 mol/L10. 0122.092.NaHC03十2. 640 g Na,CO,9氢氧化钙(GB 6852):PH基准试剂Ca (OH):饱和溶液(25“C)12. 4541. 5中华人民共和国能源部1991一10-04批准1991一12一O1实施M
5、T 256一91表2标准参比缓冲溶液pH值与温度的关系pH71 - , C12345678901. 6663.8634. 0036.9847. 5349. 46410. 31713.42351. 6683. 8403. 9996. 9517. 5009. 39510. 24513. 207101.6703. 8203. 9986.9237. 4729. 33210. 17913. 003151.6723. 8023. 9996. 9007. 4489.27610. 11812.810201. 6753. 7884. 0026.8817. 4299. 22510. 06212. 627251.
6、6793. 5573. 7764. 0086.8657. 4139.18010. 01212.454301. 6833. 5523.7604. 0156. 8537. 4009. 1399. 96612. 289351.6883.5493. 7594. 0246. 8447.3899. 1029.92512. 133381. 6913. 5484. 0306. 8407. 3849. 0819. 88912. 043401. 6943.5473. 7534. 0356. 8387. 3809. 0689. 85611. 984451.7003. 5473. 7504. 0476.8347. 3
7、739. 0389. 82811. 841501.7073. 5493. 7494. 0606. 8337. 3679.01111. 705551.7153. 5544. 0756. 8348. 98511. 574601. 7233.5604. 0916. 8368.96211. 449701. 7433.5804. 1266. 8458. 921801. 7663. 6094. 1646.8598. 885901.7923. 6504. 2056. 8778.850951. 8063. 6744. 2276.8868.8332. 3仪器pH计(由电位计、玻璃电极、饱和甘汞电极和温度补偿器组
8、成),pH值测量范围为0-14，分度值0. 01 pH单位。2. 4分析步骤2.4. 1根据仪器使用说明书的要求预热仪器。2.4. 2玻璃电极应先活化。用蒸馏水浸泡la以上。校正前应先用蒸馏水冲洗电极并用滤纸吸干。甘汞电极内应有结晶的氯化钾，用时拔掉下面的橡皮套。将水样和标准参比缓冲溶液调至同一温度，记录此温度，并将pH计的温度标度盘调至这一温度上。2.4. 3先用磷酸二氢钾一磷酸氢二钠缓冲溶液(25时，pH= 6. 865)校正仪器。将玻璃电极的玻璃泡和甘汞电极浸人缓冲溶液中，摇动1 min,调整仪器校正旋钮使指针位于该缓冲溶液的pH值处。关闭测定开关，用蒸馏水冲洗电极并用滤纸吸干。随后视待
9、测水样的pH值范围，选择邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液(25时，pH= 4. 008)或四翻酸钠缓冲溶液(25时，pH=9.180)，将电极浸入缓冲溶液中，其pH值读数不得超过0. 1单位。调整校正旋钮使指针位于第二个缓冲溶液的pH值处。2.4. 4校正后应尽快测定水样的pH值。先用燕馏水冲洗电极3-5次，再用待测水样冲洗3-5次后，将电极浸入水样中(不能在含油或醋的水样中使用玻璃电极，以免玻璃电极被毒化失效)。摇动水样至少1 min，待指针不再出现漂移后，读取pH值(精确至。.01 pH),2.5精密度同一化验室pH值测定的允许差不应超过0. 05 PH.594MT 256一913比色法3.1方法提
10、要在水样中加入一定量的指示剂，显色后与已知pH值的标准色阶比较，测得pH值。3.2仪器pH比色器(包括复式比色架、标准色阶、小比色管、指示剂溶液和吸管),pH值测量范围为0-14，色阶间隔。.2 pH3. 3分析步骤3. 3. 1取5 mL水样于小比色管中，加入0. 25 mL pH指示剂(其pH值变色范围应包括水样pH值)，混匀，插入侧面有“观察窗”的复式比色架前排中间孔中。3. 3. 2在侧面有毛玻璃的后排中间孔插人装有蒸馏水的比色管，在另外两个孔插入装有未加指示剂的水样的比色管。3. 3.3取出两支颜色与水样最接近的标准色阶，插入比色架前排另外两个孔中。手持比色架，毛玻璃面对自然光，由比
11、色架侧面的“观察窗”目视比色，读取pH值(精确至0.1 pH),3. 4精密度同一化验室pH值测定的允许差不应超过0. 1 pH,附加说明:本标准由煤炭科学研究总院提出。本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。本标准起草人吴富贤、周崇基、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿水pH值的测定方法(MT 256-91)编制说明(四川煤田地质研究所)PH值被定义为水中氢离子活度的负对数,pH值可间接地表示水的酸碱程度。25 0C时纯水的pH值为7而实际的蒸馏水因溶解有大气中的二氧化碳，其pH值一般在5.8左右。天然水中除溶有二氧化碳外，还溶有其他成分，天然水的pH值与其所处的地质、地理条件，
12、以及生物活动有关。煤矿矿井水因其所含成分复杂，故其pH值的变化也大，特别是高硫煤矿区的矿坑水，由于煤中硫铁矿的分解等原因，而形成酸度高,PH值很低的酸性水。关于测定方法的选择测定水的PH值，目前国内外有关标准大多采用玻璃电极法和指示剂比色法。由于比色法简便易行.因此长期以来被广泛采用。但影响比色测定的因素较多，测定结果的误差较大，水样带色、浑浊，存在氧化剂、还原剂、胶体物质等，均给测定带来干扰，指示剂的变色范围对测定也有一定形响，因此比色法对某些水样是不适宜的。玻璃电极法基本不受前述一些情况的干扰，测定结果准确可靠，但测定结果的精密度和准确度在很大程度上取决于仪器的质量，以及操作条件的掌握.根
13、据煤炭系统的实际情况，确定将指示剂比色法和玻璃电极法均作为测定煤矿水的PH值的行业标准。2测定水的pH值时，环境沮度对测定的影响很大。目前国内外生产的PH计，大多配备有沮度补偿器，但这类溢度补偿器可校正水温对仪器(包括电极)的影响，所侧得的结果只表示在测定当时的水温条件下的实际pH值，但不能校正正在被检测的化学体系受温度的影响。因此，在标准中写明了在琳云时，应将参比缓冲溶液和待侧水样调至间一温度，并记录此温度。由于标准参比缓冲溶液的PH值受温度的影响，为此，参照先进国家的有关标准，编制了标准缓冲溶液pH值与温度的关系表列人标准中以便于使用3根据煤炭系统水质的PH值范围宽的特点，在标准中编制了九
14、个不同PH值的标准缓冲溶液的配制表。这样，使标准适用于可采用比色法测定的、各类煤矿水的pH值测定。4据有关资料介绍，采用PH计测定，在严格操作的条件下，测定的精密度可达士。.02 PH单位，准确度可达0. OSpH单位。我们对30个具有一定代表性的水样(水样的pH值在2.4-10.3之间)，进行了重复侧定，以考察侧定结果的精密度。经统计计算，重复测定结果的标准偏差为。. 02pH单位。结合日常分析的情况，建议将pH值测定的重复性定为士。IpH单位。此外，还选用10个缓冲性不同的试样，用比色法和玻璃电极法进行了对比测定。测定结果表明，二者之差大多不超过0. 02pH单位，只是对缓冲性弱的试样，二者侧定结果的差值稍大。在69
