1、G- Y Y 43 Norme internationale 6384 INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDlZATION.MEYHAPOHAR OPTAHM3AllR Il0 CTAHAPTM3AMM.ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION Agents de surface - Amines grasses thoxyles techniques - Mthode danalyse Surface active agents - Technical ethoxylated fatty amines
2、- Methods of analysis Premire dition - 1981-04-01 CDU 661.185.2 : 543.8 Rf. no : ISO 63844981 (F) Descripteurs : agent de surface, dtergent, amine, essai, dosage, eau, alcalinit, driv de polythylne, cendre, pH. 0 cn Prix bas sur 7 pages Avant-propos LISO (Organisation internationale de normalisation
3、) est une fdration mondiale dorganismes nationaux de normalisation (comits membres de IISO). Llaboration des Normes internationales est confie aux comits techniques de IISO. Chaque comit membre intress par une tude a le droit de faire partie du comit technique correspondant. Les organisations intern
4、ationales, gouvernementales et non gouverne- mentales, en liaison avec IISO, participent galement aux travaux. Les projets de Normes internationales adopts par les comits techniques sont soumis aux comits membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter- nationales par le Conseil
5、de IISO. La Norme internationale ISO 6384 a t labore par le comit technique ISO/TC 91, Agents de surface, et a t soumise aux comits membres en octobre 1979. Les comits membres des pay suivants lont approuve : Afrique du Sud, Rp. d Egypte, Rp. arabe d Pays-Bas Allemagne, R.F. Espagne Pologne Australi
6、e France Roumanie Autriche Hongrie Suisse Belgique Inde URSS Chili Italie USA Core, Rp. de Japon Aucun comit membre ne la dsapprouve. Cette Norme internationale a galement t approuve par lUnion internationale de chimie pure et applique (UICPA). 0 Organisation internationale de normalisation, 1981 Im
7、prim en Suisse NORME INTERNATIONALE ISO 6384-1981 (FI Agents de surface - Amines grasses thoxyles techniques - Mthode danalyse 0 Introduction Les produits faisant lobjet de la prsente Norme internationale sont des thers damines grasses et rpondent la formule gnrale / (CH,-CH,-0),-H R-N (CH,- CH,-O),
8、- H ou R est un radical aliphatique satur ou insatur pouvant avoir une longueur de chane moyenne de 8 22 atomes de carbone; la somme (m + n) peut prendre toutes les valeurs suivant les usages auxquels le produit est destin, mais elle varie gnralement entre 1 et 50. 1 Objet La prsente Norme internati
9、onale spcifie une mthode danalyse des amines grasses thoxyles techniques. Elle com- prend les dterminations suivantes : - Mesurage du pH apparent en milieu hydromthanoli- que. - Dtermination de la teneur en eau. - Dtermination de la rpartition des teneurs en amines primaire, secondaire et tertiaire.
10、 - Dtermination de la teneur en groupes oxythylne. - Dtermination du taux de cendres sulfates. - Dtermination de la teneur en polythylne glycols libres. - Examen des polythylne glycols. 2 Domaine dapplication La prsente Norme internationale sapplique aux amines gras- ses thoxyles techniques en floco
11、ns, coules en masse, en pte et liquides, exemptes de tout produit tranger leur fabri- cation. Elle ne sapplique pas aux drivs thoxyls des amido-amines et des imidazolines. 3 Rfrences ISO 607, Agents de surface et dtergents - Mthodes de divi- sion dun chantillon. I SO 2270, Agents de surface - Drivs
12、polythoxyls - Dosage iodomtrique des groupes oxythylne. ISO 4317, Agents de surface - Dtermination de la teneur en eau - Mthode de Karl Fischer. ISO 4322, Agents de surface non ioniques - Dtermination du taux de cendres sulfates - Mthode gravimtrique. ISO 4326, Agents de surface non ioniques - Drivs
13、 poly- thoxyls - D termina tion de lindice dhydroxyle - Mthode lanhydride actique. I SO 4327, Agents de surface non ioniques - Drivs polyoxy- alkylns - Dtermination de I?ndice dhydroxyle - Mthode /anhydride ph talique. 4 Principe gnral Sur des prises dessai spares : - mesurage du pH apparent en mili
14、eu hydromthanoli- que; - dtermination de la teneur en eau; - dtermination de la rpartition des teneurs en amines primaire, secondaire et tertiaire; - dtermination de la teneur en groupes oxythylne; - dtermination du taux de cendres sulfates. Avec une prise dessai, constitution dune solution aqueuse
15、ou mthanolique do sont isols les polythylne glycols libres; sur les polythylne glycols prcdemment spars, vrification de labsence dazote et dtermination de leur masse molculaire relative. 5 chantillonnage Prparer et conserver un chantillon pour laboratoire de 300 g environ de produit brut selon les p
16、rescriptions de IISO 607. 1 ISO 6384-1981 (F) 6 Mthode danalyse Dissoudre 1012 g dhydrognophtalate de potassium, pra- lablement sch durant 2 h entre 100 et 130 OC, dans un mlange eau-mthanol (50/50) ( V/ v) et diluer 1 litre avec le mme mlange. 6.1 Mesurage du pH hydromthanol ique arent en milieu b)
17、 Ttraborate de sodium dcahydrat (borax) (Na2B,07.10HzO), solution 38 g/l environ, pH apparent 9,22 20 OC. 6.1.1 Introduction La valeur du pH est une caractristique importante de ces pro- duits et sert pour lapprciation de leur application, de leur acti- vit et de leur stabilit. Dissoudre 380 g de tt
18、raborate de sodium dans un mlange eau-mthanol (50/50) 1 V/ v) et diluer 1 litre avec le mme mlange. Certaines des amines grasses thoxyies tant peu ou difficile- ment solubles dans leau, le mesurage du pH se fera sur une solution mthanolique damine au lieu dune solution aqueuse. On appellera, par con
19、vention, pH apparent le rsultat de ce mesurage en milieu hydromthanolique. 6.1.4 Appareillage 6.1.4.1 pH-mtre, comportant un systme de compensation de linfluence de la temprature, et gradu en 0, 1 unit de pH. NOTE - Si lon veut connatre le pH rel en milieu hydromthanolique de ces produits, il est nc
20、essaire dutiliser une lectrode de rfrence au calomel - KCI satur dans une solution mthanolique 68 % ( V/ y) et les deux solutions talons mthanoliques 50 % ( V/ VI sui- vantes : - solution mthanolique dactates, pH 554 20 OC : solution contenant 0,02 mol/1 dacide actique (CH,COOH), 0,02 mol/1 dactate
21、de sodium (CH - solution mthanolique dhydrognophosphates, pH 7,90 20 OC : solution contenant 0,02 mol/1 dhydrognophosphate de potassium (KH,PO,), 0,02 mol/1 dhydrognophosphate de sodium (Na,HPO,) et 0,02 mol/1 de chlorure de sodium (NaCI). 6.1.4.2 lectrode en verre. 6.1.4.3 lectrode au calomel-KCI s
22、atur. 6.1.4.4 lectrode combine, pouvant remplacer llectrode en verre (6.1.4.2) et llectrode de rfrence (6.1.4.3). 6.15 Mode opratoire 6.1.5.1 Prise dessai Peser, OI01 g prs, 10 g environ de lchantillon pour labora- toire. 6.1.2 Principe Mesurage, laide dun dispositif potentiomtrique, de la diff- ren
23、ce de potentiel existant entre une lectrode en verre et une lectrode de rfrence plongeant dans une solution hydrom- thanoiique damines grasses thoxyles. 6.1.5.2 Dtermination 6.1.5.2.1 Prparation de la solution dessai 6.1.3 Ractifs Constituer une solution hydromthanolique (50/50) ( vl v) 5 % (mlm) de
24、 lchantillon pour laboratoire. Au cours de lanalyse , utiliser lit analytique reconn ue. uniquement des ractifs de qua- 6.1.5.2.2 Etalonnage du pH-mtre 6.1.3. 1 Eau distille, exempte de tge vis-vis de son absorption. dioxyde de carbone et pro- Procder ltalonnage du pH-mtre (6.1.4.1) selon les instru
25、c- tions du constructeur, en utilisant les deux solutions talons choisies (6.1.3.31, la temprature indique en 6.1.5.2.3. 6.1.3.2 Mthanol. 6.1.5.2.3 Mesurage du pH 6.1.3.3 Solutions talons. Pour tous les mesurages, les tempratures des lectrodes, de leau utilise pour les lavages et des solutions talon
26、s ou des solutions dessai, doivent tre amenes 20 + 1 OC et devraient tre aussi voisines que possible les unes des autres. Ces tempratures ne doivent pas diffrer de plus de 1 OC. Deux solutions talons, choisies parmi celles qui sont couram- ment utilises, sont ncessaires pour talonner le pH-mtre. Leu
27、rs pH doivent, si possible, tre situs de part et dautre de la valeur prsume du pH de la solution dessai; en cas contraire, lun dentre eux ne doit pas diffrer de plus dune unit de pH de cette valeur prsume. Une fois lappareil talonn, laver les lectrodes dabord leau (6.1.3.11, puis avec la solution de
28、ssai (6.1.5.2.1). Homog- niser la solution dessai, en introduire un volume suffisant dans le rcipient de mesure et y plonger les lectrodes. Exemples de solutions talons a) Hydrognophtalate de potassium (COOK- CGH,- COOH), solution 10 g/l environ, pH apparent 400 20 OC. Vrifier que ii ndication donne
29、 bout de 11 min , et la relever. par le pH-mtre est stable au 2 ISO6384=1981(F) Recommencer les mmes oprations avec une nouvelle fraction de la solution dessai. Si la nouvelle indication du pH-mtre dif- fre de 0,l unit de pH ou plus, faire un troisime mesurage. Si ce dernier ne permet pas de conclur
30、e, recommencer toutes les oprations, talonnage compris. 6.3.1.3 Ractifs Au cours de 1 analyse, utiliser lit analytique reconnue. uniquement des ractifs de qua- 6.3.1.3.1 Dioxanne-1,4. NOTE - Les amines grasses thoxyles sadsorbant sur le verre, contrler assez frquemment les lectrodes et, au besoin, l
31、es nettoyer avec un mlange sulfochromique ou sulfonitrique. Prvoir galement un jeu dlectrodes neuves pour le contrle de la validit du nettoyage des lectrodes. 6.3.1.3.2 Acide actique. 6.3.1.3.3 Aldhyde salicylique. 6.1.6 Expression des rsultats 6.3.1.3.4 Nitrothane. Exprimer les rsultats des pH appa
32、rents en milieu hydromtha- nolique en units de pH, la temprature de 20 OC, et arrondir la valeur moyenne 0,l unit de pH la plus prs. 6.3.1.3.5 Acide perchlorique, solution titre, c( H CIO 6.3.1.2 Ractions / 0 R-NH2 + R,-C H II) R,-CH=N-R + H,O (Base de Schiff) Vo est le volume, en millilitres, de la
33、 solution dacide perchlorique (6.3.1.3.5.11, utilis pour atteindre le point dquivalence; Basicits fortes 204,2 est la masse molculaire phtalate de potassium. relative de Ihydrogno- R N-H + H+ + Ry+yH R / RANH 6.3.1.4 Appareillage R N-R + H+ II) Ri+)/ R / RYNLR Matriel courant de laboratoire, et nota
34、mment : 6.3.1.4.1 Pipettes un trait, de capacit 5 ml, conformes IISO 648. Basicit faible (+) R,-CH=N-R + H+ + R,-CH=N-R l H 6.3.1.4.2 Burettes, de capacit 50 ml, conformes IISO/R 385, classe A. -_ 1) Anciennement dsigne solution titre 0,l N environ. SO 63844981 (FI 6.3.1.4.3 Agitateur lectromagntiqu
35、e. Lalcalinit primaire, exprime en milliquivalents par gramme, est donne par la formule 6.3.1”4.4 pli-mtre : si possible, travaillant en mode driv). un pH-mtre enregistreur C(V,- V,) o 6.3.1.4.5 lectrode en verre. c est la concentration, exprime en moles par litre, de la solution dacide perchlorique
36、, calcule selon 6.3.1.3.5.3; 6.3.1.4.6 lectrode au calomel-KCI satur. V, est le volume, en millilitres, de la solution dacide perchlorique (6.3.1.3.51, utilis pour atteindre le premier point dquivalence; 6.3.1.4.7 lectrode combine, pouvant remplacer Ilec- trode en verre (6.3.1.4.5) et llectrode de r
37、frence (6.3.1.4.6) (choisir celle qui est spcialement concue pour les milieux non , aqueux, cest-dire remplissage lectrolytique organique). V2 est le volume, en millilitres, de la solution dacide perchlorique (6.3.1.3.51, utilis pour atteindre le deuxime point dquivalence; 6.3.1.5 Mode opratoire ml
38、est la masse, en grammes, de la prise dessai (6.3.1.5.1). PRCAUTIONS - Prendre les prcautions dusage et se conformer aux consignes de scurit relatives la mani- pulation des produits toxiques en particulier pour le dioxanne-l,4 qui peut tre cancrigne, et pour les pro- duits explosifs en particulier l
39、acide perchlorique. 6.3.2 Dtermination de Ialcalinit tertiaire 6.3.2.1 Principe 6.3J.5.1 Prise dessai Aprs actylation des amines primaire et secondaire, dtermi- nation de Ialcalinit tertiaire par dosage potentiomtrique slectif par acidimtrie en milieu actique. Dans un bcher de 250 ml, peser, 0,001 g
40、 prs, une quantit de lchantillon pour laboratoire en fonction de la teneur en oxyde dthylne, soit : 6.3.2.2 Ractions CH,-CO 0 II R-NH2 + 0 + CH,-C-NH-R + CH,-COOH CH,-CO / 0,5 1 g pour de faibles teneurs; 1,5 2 g pour de fortes teneurs. Ri CH,-CO, 0 Il /R NH + R / 0 + CH,-C-N + CH,-COOH CH,-CO / R 6
41、.3.1.5.2 Dtermination Dissoudre la prise dessai (6.3.1.5.1) dans 20 ml du dioxanne-1,4 (6.3.1.3.1) et, si ncessaire, chauffer au bain d”eau bouillante. Ajouter 5 ml de lacide actique (6.3.1.3.2) et 5 ml de laldhyde salicylique (6.3.1.3.3). Homogniser par agitation et laisser reposer durant 30 min la
42、 temprature ambiante. Ajouter alors 50 ml du dioxanne-1,4 (6.3.1.3.1) et 20 ml du nitrothane (6.3.1.3.41, puis titrer par potentiomtrie avec la solution dacide perchlorique (6.3.1.3.5). R R (+) R-N + H+ _II) R-N -H R / R / 6.3.2.3 Ractifs 6.3.1.6 Expression des rsultats Au cours de 1 analyse, utilis
43、er lit analytique reconnue. uniquement des ractifs de qua- La Icalinit totale ou lquivalent de neutralisation, exprim( en milliquivalents par gramme, est donne par la formule e) 6.3.2.3.1 Acide actique. c x v2 6.3.2.3.2 Anhydride actique. ml Lalcalinit secondaire + tertiai re, exprime par gramme, es
44、t donne par la fo lrmule en milliquivalents 6.3.2.3.3 Acide perchlorique, solution titre, c(HCIO) = 0,l mol/l,l) dans le dioxanne-1,4. c x v, Pour la prparation et ltalonnage de cette solution, voir 6.3.1.3.5. ml 1) Anciennement dsigne solution titre 0,l N environ). 4 60 63844981 (FI 6.3.2.4 Apparei
45、llage Lalcalin it secondaire, exprime gramme I est donne par la formule en milliquivalents Par Matriel courant de laboratoire, et en plus de celui qui est dcrit en 6.3.1.4 : I/, v3 c - i 1 ml m2 6.3.2.4.1 Ballon col rod, de capacit 50 ml. Lalcalinit tertiair e, exprime est donne par la formule en mi
46、lliquivalents par gramme, 6.3.2.4.2 Rfrigrant joint rod, adaptable sur le ballon (6.3.2.4.1), conforme IISO 4799. 6.3.2.5 Mode opratoire 6.3.2.5.1 Prise dessai 6.3.3.2 Fidlit Dans le ballon (6.3.2.4.11, peser, 0,001 g prs, 1 1,5 g de lchantillon pour laboratoire. Des analyses comparatives sur un cha
47、ntillon damine thoxy- Ie CI2 compose de 24 % en moles damine primaire C12, 31 % en moles damine 1 groupe doxyde dthylne et 45 % en moles damine 2 groupes doxyde dthylne, effec- tues dans 9 laboratoires, ont donn les renseignements statis- tiques suivants : 6.3.2.5.2 Dtermination Ajouter 10 ml de lanhydride actique (6.3.2.3.2) la prise dessai (6.3.2.5.1) contenue dans le ballon, puis, aprs avoir mont le rfrigrant (6.3.
