1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜出口食品接触材料检测方法高分子材料异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法犉狅狅犱犮狅狀狋犪犮狋犿犪狋犲狉犻犪犾狊犳狅狉犲狓狆狅狉狋犘狅犾狔犿犲狉犿犪狋犲狉犻犪犾狊犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犻狊狅犮狔犪狀犪狋犲狊犫狔犺犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布版权所有 禁止翻制、电子发售书书书前言本标准按照给出的规则起草。本标准参照欧盟：食品接触材料及制品塑料中受限制物质第部分：塑料中异氰酸酯含量的测定（英文版）制定。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单
2、位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：陶强、黄红花、冯真真、万敏、庞士平。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售出口食品接触材料检测方法高分子材料异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法范围本标准规定了食品接触材料用高分子材料中异氰酸酯含量的测定方法。本标准适用于采用聚氨酯制作的食品接触材料中异氰酸酯含量的测定。本标准规定聚氨酯高分子材料中，甲苯二异氰酸酯、，甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己基异氰酸酯、，萘二异氰酸酯和苯基异氰酸酯的测定低限均为。规范性引用文件下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版
3、本（包括所有的修改单）适用于本文件。分析实验室用水规格和试验方法食品接触材料及制品塑料中物质向食品和食品模拟物特定迁移试验方法和塑料中物质含量测定以及塑料暴露于食品模拟物中条件选择的指南测定以及塑料暴露于食品模拟物中条件选择的指南试验原理试样经二氯甲烷提取后，与犖甲氨基甲基蒽进行衍生反应，衍生产物采用高效液相色谱柱分离，荧光检测器进行测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为规定的一级水。分析物，甲苯二异氰酸酯（）。，甲苯二异氰酸酯（）。六亚甲基二异氰酸酯。环己基异氰酸酯。，萘二异氰酸酯（）。苯基异氰酸酯。注：所有标准物质的纯度都应大于。试剂二氯甲烷（，），水含量，二氯
4、甲烷在使用之前应当通过分子筛（?）干燥。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售乙醚（），纯度至少为。犖甲氨基甲基蒽（，），纯度大于。犖，犖二甲基甲酰胺（），纯度大于。磷酸（），分析纯。衍生化试剂（）：准确称取的（），精确至，置于的容量瓶中，加入二氯甲烷（）至刻度线，充分摇匀，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次使用前需重新配置。衍生物溶剂：用量筒量取犖，犖二甲基甲酰胺（）加入到的容量瓶中，加入乙腈，用水定容。单个异氰酸酯标准品储备液（）：准确称取异氰酸酯标准物质（），精确至，二氯甲烷（）溶解后转移至的容量瓶中，二氯甲烷（）定容，可以采用超声波加速溶解。储备液于温度下避光干燥保存。重复上述步骤制
5、备第二份储备溶液。单个异氰酸酯的标准中间溶液（）：准确量取的二氯甲烷（）于的容量瓶中，用带有针头的玻璃注射器（）移取标准储备液（）置于容量瓶中，在储备液分散之前确保注射器针头完全浸没到二氯甲烷中。向容量瓶中加入二氯甲烷（）稀释至刻度线，充分摇匀。标准中间液于温度下避光干燥保存。采用第二份标准品储备液重复上述步骤制备第二份标准中间溶液。单个异氰酸酯的标准工作液（）：准确量取的二氯甲烷（）置于的容量瓶中，用带有针头的玻璃注射器（）移入异氰酸酯标准中间溶液（）置于容量瓶中，在储备液分散之前确保注射器针头完全浸没到二氯甲烷中。向容量瓶中加入二氯甲烷（）稀释至刻度线，充分摇匀。标准工作液于温度下避光干燥
6、保存。混合异氰酸酯标准工作液：分别量取二氯甲烷于个容量瓶中，依次移入、各异氰酸酯标准中间溶液（），二氯甲烷（）定容，混匀，得到各异氰酸酯的浓度分别为、的混合标准工作液。该混合标准工作液避光干燥保存。对于每一种异氰酸酯，利用单一的稀释液，重复上述步骤。注：衍生化试剂应当在环境温度条件下避光保存，在这一条件下能够稳定两个星期。仪器和设备高效液相色谱仪：带有荧光检测器。玻璃瓶：，配聚四氟乙烯瓶盖，使用前应干燥，用乙醚淌洗，烘箱中干燥（），存放于干燥器中。带有针头的玻璃注射器：、。水相滤膜：。计。分析天平：感量、。量筒：。容量瓶：、。样品前处理取样和保存按照中的规定进行取样和保存。待测的高分子材料样品
7、应是有代表性的材料和物品。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售试验样品的提取和衍生选择有代表性的样品，准确称取，精确到，置于玻璃瓶（）中，尽可能地切成小片。加入的二氯甲烷（）和衍生化试剂（），将玻璃瓶密封，振荡，将提取液转移到另一个玻璃瓶（）中，氮气浓缩至体积为左右。将玻璃瓶密封，并在条件下保存。在提取过的试样中再加入的二氯甲烷（），将瓶口密封，振荡。合并提取液，氮气浓缩蒸发至干。加入的衍生物溶剂（），超声溶解，将溶液通过的滤膜（）过滤，待上机测定。平行制样两份。注：衍生化试剂对光敏感，提取、衍生过程应在避光条件下进行。基质标准工作液的配制分别称取个剪碎的空白试样，精确至，放入个玻璃瓶（）中，加
8、入二氯甲烷（）、衍生化试剂（）和各浓度混合标准工作液（），试样中各异氰酸酯浓度分别为、，以下提取步骤按照进行。空白样品的制备对不含有异氰酸酯的空白试样按进行处理。测定液相色谱条件液相色谱条件如下：）色谱柱：柱，长，内径，粒度或相当者；）流动相：制备（质量浓度）的磷酸（）水溶液，流动相：乙腈。洗脱梯度见表：表洗脱梯度表时间）流速：；）激发波长：；）发射波长：；）柱温：；）进样量：。衍生物色谱峰的确认分别吸取各异氰酸酯标准中间液（）于个玻璃瓶（）中，加入衍生化试剂犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售（），密封，避光反应，氮气浓缩至干，再加入衍生物溶剂（），混匀，按照的色谱条件测定，确定各衍生物的保留
9、时间。标准溶液衍生物色谱图参见附录。基质标准曲线的绘制按照的色谱条件，对基质标准工作液进行测定，以试样中各异氰酸酯浓度为横坐标，单位以每千克材料中含有的异氰酸酯毫克数表示（），以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。试样测定按照的色谱条件，对的待测液和中的空白试样进行测定，根据各异氰酸酯衍生物保留时间，确定试样中异氰酸酯的种类，扣除空白值，得到各异氰酸酯衍生物色谱峰面积。结果计算异氰酸酯单体含量的计算异氰酸酯单体含量按照式（）进行计算。犮犃犫犪（）式中：犮试样中异氰酸酯单体的浓度，单位为毫克每千克（）；犃样液中异氰酸酯单体衍生物的峰面积；犫基质标准工作曲线截距；
10、犪基质标准工作曲线斜率。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。异氰酸酯总量的计算异氰酸酯总量以计，各异氰酸酯单体含量乘以转化系数可转化为单体对应的含量，各含量加合后得到试样中异氰酸酯的总量，单位以每千克材料中含有的毫克数（）表示。各单体的转化系数见表。表异氰酸酯单体转化系数表序号异氰酸酯单体名称转化因子，甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯六亚甲基二异氰酸酯环己基异氰酸酯，萘二异氰酸酯苯基异氰酸酯犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售精密度和测定低限精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。测定低限实验室内测定各异氰酸酯的检测低限均为。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犃（资料性附录）标准溶液中异氰酸酯衍生物色谱图苯基异氰酸酯；环己基异氰酸酯；，甲苯二异氰酸酯；，甲苯二异氰酸酯；，萘二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯。图犃标准溶液中异氰酸酯衍生物色谱图犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售书书书犜犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行业标准出口食品接触材料检测方法高分子材料异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街号邮政编码：网址电话：中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本印张字数千字年月第一版年月第一次印刷印数书号：定价元版权所有 禁止翻制、电子发售
