1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜化妆品中三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯的检测方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉狅犳狅狉犿，犫犲狀狕犲狀犲，犮犪狉犫狅狀狋犲狋狉犪犮犺犾狅狉犻犱犲，犮犺犾狅狉狅狆犻犮狉犻狀犲，狀犻狋狉狅犫犲狀狕犲狀犲犪狀犱犱犻犮犺犾狅狉狅狋狅犾狌犲狀犲犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布版权所有 禁止翻制、电子发售书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准化妆品中三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯的检测方法中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街号邮政编码：网址电话：中国标准
2、出版社秦皇岛印刷厂印刷开本印张字数千字年月第一版年月第一次印刷印数书号：定价元版权所有 禁止翻制、电子发售书书书前言本标准按照给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国上海出入境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国北京出入境检验检疫局、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局负责起草。本标准主要起草人：李波、杨惠琴、白桦、张社、徐超一、乔建淮、伊雄海、郑利。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售化妆品中三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯的检测方法范围本标准规定了化妆品中三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯的气相
3、色谱质谱测定和顶空气相色谱测定方法。本标准的气相色谱质谱法适用于爽肤水、滋润乳霜和牙膏类化妆品中三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯的测定和确证。本标准的顶空气相色谱法适用于爽肤水、滋润乳霜和牙膏类化妆品中三氯甲烷、四氯化碳、三氯硝基甲烷和二氯甲苯的测定。第一法气相色谱质谱法方法提要试样用甲醇超声提取后，用气相色谱质谱法测定，采用选择离子监测质谱扫描模式（），用化合物的保留时间和质谱碎片的丰度比定性，内标法定量。试剂和材料甲醇：液相色谱纯。，三氯乙烷（号：，分子式：）：纯度大于等于。，二氯苯（号：，分子式：）：纯度大于等于。三氯甲烷标准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。苯标
4、准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。四氯化碳标准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。三氯硝基甲烷标准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。硝基苯标准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。，二氯甲苯标准品（号：，分子式：）：纯度大于等于。各标准储备溶液：准确称取适量各标准品（），分别用甲醇配制成浓度为的标准储备液，于下避光保存，有效期半年。，三氯乙烷内标溶液：用甲醇配制，三氯乙烷浓度为，于下避光保存。，二氯苯内标溶液：用甲醇配制，二氯苯浓度为，于下避光保存。内标混合使用溶液：分别准确移取适量内标溶液（和），用甲醇稀释使浓度均约为，于下避光保存。仪器和设备气相色谱质谱仪：四极杆质谱仪，配有源并具有选
5、择离子功能。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售分析天平：感量和。涡旋混匀器。超声波水浴。离心机：转速不低于。样品处理称取化妆品试样，精确到，置于离心试管中，准确加入甲醇，加入内标混合使用溶液（），加盖。涡旋混匀，于超声波水浴中超声，以转速离心，取上清液供测定。标准工作溶液的配制根据仪器响应情况，准确吸取一定体积的各标准储备溶液（）于一定容积的容量瓶中，用甲醇逐级稀释成各级混合标准工作溶液。参考标准溶液系列，三氯甲烷、苯、四氯化碳、二氯甲苯为；三氯硝基甲烷：硝基苯。进样时，准确吸取于进样瓶中，并各加入的内标混合使用溶液（），涡旋混匀后，供测定，以目标化合物浓度与内标物浓度之比为横坐标，以目标化合
6、物响应峰面积与内标物响应峰面积之比为纵坐标，可得到标准工作曲线。注：本方法中，三氯乙烷（内标）用以定量三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷；，二氯苯（内标）用于定量硝基苯和二氯甲苯。测定仪器条件）色谱柱：，（内径），或相当者；）升温程序：保持，以升至（保持），再后运行（保持）；）载气：氦气，纯度，流速；）进样口温度：；）进样方式：分流进样，分流比；）进样量：；）电离方式：，；）接口温度：；）离子源温度：；）溶剂延迟：；）测定方式：选择离子监测方式（）；）监测离子：见表。表各目标化合物的监测离子及其丰度比名称监测离子（）监测离子丰度比三氯甲烷（定量离子）、，三氯乙烷（内标）（定量离子）苯（定量离
7、子）、犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售表（续）名称监测离子（）监测离子丰度比四氯化碳（定量离子）、三氯硝基甲烷（定量离子）、，二氯苯（内标）（定量离子）硝基苯（定量离子）、二氯甲苯（定量离子）、气相色谱质谱测定应用确定的色谱仪器条件分别对标准工作溶液（）和试样待测溶液（）进行测定。实际应用的标准工作溶液及试样待测溶液中各目标化合物的响应值应相近并均应在仪器检测的线性范围内。在色谱仪器条件下，目标化合物和内标的出峰顺序为：三氯甲烷、，三氯乙烷（内标）、苯（四氯化碳）、三氯硝基甲烷、，二氯苯（内标）、硝基苯、二氯甲苯。标准溶液的选择离子色谱图及各组分的参考保留时间参见附录中的图。气相色谱质谱确证
8、根据的测定结果，如果试样中待测物质的保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间偏差在之内；并且被测样液与标准品的质谱图相似，所选择的全部监测离子均出现；而且之间的丰度比也相一致，其允许偏差不超过表规定的范围时，则可确定为样品中存在该化合物。标准品的质谱图参见附录中的图至。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度至至允许的相对偏差空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。结果计算用色谱工作站或按式（）计算。计算结果需扣除空白值。犡犻犮犃犻犃犿犮犃犃犿（）式中：犡犻试样中目标化合物含量，单位为毫克每千克（）；犮标准工作溶液中目标化合物的浓度，单位为微克每毫升（）；犃犻样液中目标化合物的峰面
9、积；犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售犃标准工作溶液中内标物的峰面积；犿试样中加入的内标物质量，单位为微克（）；犮标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（）；犃样液中内标物的峰面积；犃标准工作溶液中目标化合物的峰面积；犿最终样液代表的试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率方法测定低限三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯、二氯甲苯的测定低限分别为、。方法回收率标准添加六种目标化合物回收率的实验数据参见表。表标准添加六种目标化合物回收率的实验数据化合物名称添加浓度回收率三氯甲烷苯四氯化碳三氯硝基甲烷硝基苯二氯甲苯犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售第二法顶空气相色谱法方法提要试样置于
10、密封的顶空进样瓶中，在一定的温度和时间平衡下，试样中的目标化合物在气液两相中达到动态平衡，此时，目标化合物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比。通过对气相中目标化合物浓度的测定（内标法定量），可计算出试样中目标化合物的浓度。试剂和材料各标准储备液：同。水：蒸馏水。氯化钠：分析纯。内标混合使用溶液：分别准确移取适量内标溶液（和），用甲醇稀释使，三氯乙烷浓度约为、，二氯苯浓度约为，于下避光保存。仪器和设备气相色谱仪：配有电子捕获检测器（）。自动顶空进样器或相当于此功能的手动顶空设备（恒温水浴、气密性注射器）。顶空进样瓶：。其他设备：同。标准工作溶液的绘制准确吸取一定体积的各标准储备溶液（）于一定
11、容积的容量瓶中，用甲醇逐级稀释成各级混合标准使用溶液。参考标准溶液系列，三氯甲烷、四氯化碳均为、；三氯硝基甲烷、二氯甲苯均为、。进样时，准确吸取的各混合标准使用溶液于顶空进样瓶中，并分别加入的内标溶液（），加入蒸馏水使体积为，加入氯化钠，加盖密封，在涡旋混合器上涡旋振荡至氯化钠完全溶解。此时各顶空进样瓶中的三氯甲烷、四氯化碳浓度分别相当于、；三氯硝基甲烷、二氯甲苯浓度分别相当于、。将顶空进样瓶放入预先设定好的自动顶空进样器中，设置进样器序列（无自动顶空进样器情况下，放入水浴中，平衡），分别取顶空气，注入气相色谱仪，测定各目标化合物的峰面积。以目标化合物浓度与内标物浓度之比为横坐标，以目标化合物
12、响应峰面积与内标物响应峰面积之比为纵坐标，可得到标准工作曲线。注：本方法中，三氯乙烷（内标）用以定量三氯甲烷、四氯化碳、三氯硝基甲烷；，二氯苯（内标）用于定量二氯甲苯。样品处理称取化妆品试样，精确到，置于顶空进样瓶中，加入的内标溶液（），加入蒸馏水使体积为，加入氯化钠，加盖密封。在涡旋混合器上涡旋振荡至样品及氯化钠完全溶解或混合均匀，按中自“放入预先设定好的自动顶空进样器中”起操作测定。犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售测定仪器条件）色谱柱：，（内径），或相当者；）升温程序：保持，以升至（保持），以升至（保持），再以升至（保持）；）载气：氮气或氦气（根据所用仪器决定），纯度，流速；）尾吹气：氮
13、气，纯度；）进样口温度：；）检测器温度：；）进样方式：分流进样，分流比；）自动顶空进样器条件：炉温，加热，定量管线温度，传输线温度，低速振荡，顶空瓶压力（），充压时间，进样。顶空气相色谱测定应用确定的色谱仪器条件分别对标准工作溶液（）和试样待测溶液（）进行测定。实际应用的标准工作溶液及试样待测溶液中各目标化合物的响应值应相近并均应在仪器检测的线性范围内。在色谱仪器条件下，目标化合物和内标的出峰顺序为：三氯甲烷、，三氯乙烷（内标）、四氯化碳、三氯硝基甲烷、，二氯苯（内标）、二氯甲苯。标准溶液的气相色谱图及各组分的参考保留时间参见附录中的图。空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。结果计算用色
14、谱工作站或按式（）计算。计算结果需扣除空白值。犡犻犮犃犻犃犿犮犃犃犿（）式中：犡犻试样中目标化合物含量，单位为毫克每千克（）；犮标准工作溶液中目标化合物的浓度，单位为微克每毫升（）；犃犻样液中目标化合物的峰面积；犃标准工作溶液中内标物的峰面积；犿试样中加入的内标物质量，单位为微克（）；犮标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（）；犃样液中内标物的峰面积；犃标准工作溶液中目标化合物的峰面积；犿最终样液代表的试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率方法测定低限三氯甲烷、四氯化碳、三氯硝基甲烷、二氯甲苯的测定低限分别为、犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售。方法回收率标准添加四种目标化合物回收率
15、的实验数据参见表。表标准添加四种目标化合物回收率的实验数据化合物名称添加浓度回收率三氯甲烷四氯化碳三氯硝基甲烷二氯甲苯犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犃（资料性附录）标准品选择离子色谱图三氯甲烷；，三氯乙烷（内标）；苯；四氯化碳；三氯硝基甲烷；，二氯苯（内标）；硝基苯；二氯甲苯。图犃三氯甲烷、苯、四氯化碳、三氯硝基甲烷、硝基苯和二氯甲苯标准溶液的选择离子色谱图犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售附录犅（资料性附录）标准品质谱图图犅三氯甲烷标准品的全扫描质谱图图犅苯标准品的全扫描质谱图犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售图犅四氯化碳标准品的全扫描质谱图图犅三氯硝基甲烷标准品的全扫描质谱图犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售图犅硝基苯标准品的全扫描质谱图图犅二氯甲苯标准品的全扫描质谱图犛犖犜版权所有 禁止翻制、电子发售书书书犛犖犜附录犆（资料性附录）标准品气相色谱图三氯甲烷；，三氯乙烷（内标）；四氯化碳；三氯硝基甲烷；，二氯苯（内标）；二氯甲苯。图犆三氯甲烷、四氯化碳、三氯硝基甲烷和二氯甲苯标准溶液的气相色谱图犜犖犛书号：定价：元版权所有 禁止翻制、电子发售
