1、ICS 65160X 87备案号：315872011中华人民 共禾口YB国烟草行业标准YCT 38620 11土壤中有机氯农药残留量的测定气相色谱法Determination of organochlorine pesticide residues in soilGas chromatographic method201 1-03-25发布 201 1-04-01实施国家烟草专卖局 发布刖 菁YCT 386201 1本标准按照GBT 112009标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。本标准参考美国环境保护署EPA 8081A：1996有机氯农药的气相色谱法制定。请注意本文件的
2、某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家烟草专卖局提出。本标准由全国烟草标准化技术委员会卷烟分技术委员会(SACTC 144SC 1)归口。本标准起草单位：湖北省烟草科研所(中国烟草白肋烟试验站)、华中科技大学同济药学院。本标准主要起草人：林国平、周群、王毅、程君奇、赵云飞、陈家春。1范围土壤中有机氯农药残留量的测定气相色谱法YCT 386201 1本标准规定了土壤中有机氯农药残留量的气相色谱测定法。本标准适用于土壤中21种有机氯农药残留量的测定。本方法测定土壤中21种有机氯农药残留量的检出限和定量限见附录A。注I：对于不同地区的土壤，本方法不会因非有机氯农
3、药物质产生的干扰色谱峰而对测定结果造成误差。但这并不意味着本方法适用于所有种类、地区的土壤，因此对未知原因造成的测定结果明显偏高需仔细研究，可使用质谱检测器确证色谱图中物质的化学结构。注2：ISO 1750中列出了附录A中有机氯农药俗名所相对应的化学名称和结构式。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注目期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法NYT 395农田土壤环境质量监测技术规范3原理使用混合有机溶剂在索氏提取器中提取土壤样品，经弗罗里硅土小柱净化后，用配
4、有电子捕获检测器的气相色谱仪检测有机氯农药成分，采用外标校准曲线法定量。4试剂与材料所用试剂应适用于农药残留量分析，依照与样品测定(萃取和气相色谱测定)相同的程序做空白试验以检查其纯度，应达到空白试剂色谱图基线上无明显影响残留农药测定的峰出现。水应达到GBT 6682二级水的要求。41正己烷，农残级或相当规格。42丙酮，农残级或相当规格。43无水硫酸钠，分析纯。使用前在450条件下灼烧4 h，然后贮存于干燥器中，冷却后备用。44正己烷一丙酮洗脱液取ioo mL的丙酮(42)于1 L容量瓶中，加900 mL正己烷(41)混合得到正己烷一丙酮洗脱液。45 01 pgmL狄氏剂溶液移取100#gmL
5、狄氏剂标准溶液1mL于10mL容量瓶中，用正己烷(41)稀释定容。移取1mL于i00mL容量瓶中，用正己烷(41)稀释定容得到01zgmL狄氏剂溶液。46标准物质，附录A中所列物质的有证单一标准溶液，浓度为100#gmL。47有机氯农药标准溶液，在04条件下避光贮存，有效期为6个月。1YCT 386201 1471混合标准储备液A移取1mL各有机氯农药单一标准溶液(46)于25mL容量瓶中，用正己烷(41)稀释定容，得到各单一有机氯农药浓度为4 btgmL的混合标准储备液A。472混合标准储备液B移取1 mL混合标准储备液A(471)于10 mL容量瓶中，用正己烷(41)稀释定容，得到各单一有
6、机氯农药浓度为04 pgmL的混合标准储备液B。473基质混合标准工作溶液移取25 mL混合储备液B(472)于盛有约5 mL无待测有机氯农药的土壤样品空白溶液的10 mL容量瓶中，用正己烷(41)稀释定容，得到各单一有机氯农药浓度为01 btgmL的基质混合标准工作溶液。基质混合标准工作溶液应现用现配。48弗罗里硅土，150 pm250 pm(60目80目)。481弗罗里硅土应按482预处理，以483验证其活性。使用前应在130条件下活化至少16 h，于干燥器中冷却备用。482将弗罗里硅土置于石英坩埚(57)内，于马弗炉(53)中在550条件下灼烧至少5 h，在无干燥剂的干燥器(56)中冷却
7、后，转入圆底烧瓶，每100 g弗罗里硅土加5mL水，在旋转蒸发仪(51)上转动烧瓶充分混合约1 h。将弗罗里硅土置于密闭玻璃容器中平衡至少48 h。483通过萃取01 btgmL狄氏剂(45)的正己烷溶液验证弗罗里硅土的活性，若狄氏剂的回收率在9j以上，说明预处理后弗罗里硅土的活性是合适的。49弗罗里硅土萃取柱(硅酸镁SPE固相萃取小柱)，1 000 rag6 mL，其净化效果与48相当。5仪器常用实验仪器及下述各项，应避免使用塑料容器和密封油脂。51旋转蒸发仪。52粉碎机，配025 ram(65目)筛网。5，3马弗炉。54水浴锅。55索氏提取器，内径为40 lT-In，具500 mL圆底烧瓶
8、(见图1)。56干燥器。57石英坩埚。58玻璃层析柱，10mm(id)30 cm，底部塞石英棉。59气相色谱仪，具有进样口、柱箱和检测器应分别配有独立的加热单元。591色谱条件按照制造商操作手册运行气相色谱仪。以下条件适合于某一型号的仪器，供参考。采用其他条件应验证其适合性。a)温度进样口温度200，检测器温度300。程序升温如下：初始温度：60；保持时间：2 rain；程序升温1：以15rain速率由60升至150；程序升温2：以2min速率由150升至200，保持5min；程序升温3：以2rain速率由200升至206，保持5 rain；程序升温4：以10min速率由206升至270，保持
9、5 rain。2说明：1回流冷凝管2索氏提取管3圆底烧瓶。图1土壤萃取装置YCT 386201 1b)气流速率根据仪器操作手册设定气流速率，合适的气流速率如下：载气：氮气，12 mLmin；尾吹气：氮气，60 mLmin；分流流量：30 mLmin。c)进样模式进样量2 pL，不分流进样，进样后分流阀关闭1 min。d)进样方式自动进样器或其他合适的进样装置。592色谱柱，长30m，内径025或032mm，固定相：5甲基苯基硅氧烷，膜厚025 pm。如采用其他色谱柱应验证其适用性。593检测器使用电子捕获检测器，灵敏度应达到能够检出进样量2 pL、浓度0001 5 pgmL的P，p-DDT(峰
10、高3倍于基线噪音)。6取样及试样制备61取样按NYT 395的规定采集土壤样品。62试样制备土壤采集后应在室温条件下风干，除去石块、草根等杂物，粉碎过65目筛(52)，充分混匀，置于密闭容器中。YCT 386201 17分析步骤71提取称取10 g试样(62)，于50mL烧杯中，精确至001 g，加10 g无水硫酸钠(43)，混匀，移入滤纸筒中，将滤纸筒上端El封好，装人索氏提取器(55)。按照图1所示安装索氏提取器(55)，并确保每一连接处密封良好。于500mL烧瓶中加入150 raL的正己烷(41)和150mL丙酮(42)的混合液作为提取溶剂。在6570的恒温水浴锅(54)上加热提取16
11、h，每小时提取约4个6个循环。提取结束后，放至常温。在旋转蒸发仪(51)中将提取液浓缩至约6 mL。72净化在玻璃层析柱(58)中依次装入1 cm2 cm高度的无水硫酸钠(43)，5 g弗罗里硅土(48)，1 cm2 tin高度的无水硫酸钠(43)，制成弗罗里硅土柱，或加入l cm2 cm高度的无水硫酸钠(43)至商品弗罗里硅土小柱(49)。加入40mL60mL正己烷(41)润湿和冲洗硫酸钠和弗罗里硅土载体。在硫酸钠刚要暴露于空气之前，关闭层析柱(58)上的活塞以停止正己烷(41)的洗脱，弃去洗脱液。转移提取液(71)至层析柱(58)上，用15 mL正己烷一丙酮洗脱液(44)分两次冲洗烧瓶，将
12、每次冲洗液加入柱中。然后用40 mL60 mL正己烷一丙酮洗脱液(44)以10 mLmin2o mLmin的速率洗脱有机氯农药，用250mL烧瓶收集洗脱液，洗脱液在旋转蒸发仪(j1)中浓缩至约5mL以正己烷(41)定容至10 mL容量瓶中，用于气相色谱分析。73标准曲线的制作为减少基质对定量测定的影响，应采用基质标准工作溶液(473)制作标准曲线，如检测器的响应呈线性，则可采用单一水平标准曲线。单一水平标准曲线应使用基质混合标准工作溶液(473)，标准溶液的浓度应与待测农药的浓度相近。74气相色谱测定运行气相色谱仪(59)，平衡系统。用基质混合标准工作溶液(473)进样三次检查结果的重复性，若
13、单个结果的偏差不超过平均值的5，即认为仪器处于稳定状态。采用外标校准曲线法定量。在实际测定中，每个试样进样两次，标准样品和试样交叉进样分析，由标准曲线得出单个测定值，并计算平均值。基质混合标准工作溶液和样品空白溶液的示例色谱图参见附录B中图B1和图32。8结果计算有机氯农药残留量R。，以tgg表示，由式(1)计算得出：R。一!整! m式中：c由标准曲线得出的有机氯农药浓度，单位为微克每毫升(vgmL)10溶液最终定容的体积，单位为毫升(mL)；m试样质量，单位为克(g)。9回收率4本方法的回收率参见附录C。附录A(规范性附录)有机氯农药名称、检出限及定量限适合于本标准检测的有机氯农药名称、检出
14、限及定量限见表A1。表A1 适合于本标准检测的有机氯农药名称、检出限及定量限YCT 38620 11检出限 定量限通用名称(GB 4839-2009) 物质名称(英文)Pgg pgg甲体一六六六 十HCH orBHC 0001 0003六氯苯 hexachlorobezene O004 O01 3乙体一六六六 卢HCH orpBHC 0005 0017丙体一六六六 卜HCH OrBHC 0001 0003丁体六六六 丑HCH or丑BHC 0001 0003七氯 heptachlor 0004 0015艾氏剂 aldrin 0 001 0003环氧七氯 heptachlor epoxide 0
15、 C01 0003反式氯丹 trans-chtordane 0001 0003o，声L滴滴伊 o0一DE)E 0 006 0020俨硫丹 a-endosulfan 0004 0 013顺式氯丹 cis-chlordane 0004 0013狄氏剂 dieldrin 0001 0003p，P一滴滴伊 p，P一DDE 0002 00070，声L滴滴滴 0，pTDE or o，p 3一DDD 0001 0003异狄氏剂 0001 0003P硫丹 口一endosulfan 0001 0003p，p一滴滴滴 p，p一TDE or p，P一DDD 0001 0003o，p-滴滴涕 o，声一DDT 0001
16、 0003P，p。滴滴涕 p，p一DDT 0001 0003甲氧滴滴涕 methoxychior 0007 0023YCT 386201 18 ooo6 ooo6附录B(资料性附录)色谱图示例说明：l甲体一六六六2六氯苯；3乙体一六六六4丙体一六六六5丁体一六六六6七氯；7艾氏荆；8环氧七氯；9反式氯丹；10。，P一滴滴伊11一硫丹；12顺式氯丹；13狄氏剂；14p，P一滴滴伊15o，P一滴滴滴16异狄氏剂；17p硫丹；18p，P。滴滴滴19o，P。滴滴涕20p，P。滴滴涕2l甲氧滴滴涕。图B1 每种农药浓度01 pgmL工作标准溶液在空白土壤基质中的气相色谱圈Hz12 000YCT 3862
17、0 11图B2无农药残留土壤样品的气相色谱圄7YCT 38620 11附录C(资料性附录)精密度试验研究结果由4个实验室参加、用3个农药添加水平样品(Fl、F。、F。)进行的共同试验研究得出了表C1所列出的平均回收率(Rec)。每个实验室对每个添加水平的样品进行了6次测定，因此在每个添加水平上每种农药共有24个测定结果。表c1 方法的精密度试验研究结果回收率农药名称F1 F3(添加量o008 pgg) (添加量o08 v-gg) (添加量04 pgg)甲体一六六六 9263 9163 9339六氯苯 9308 9194 9023乙体一六六六 9l-80 9424 9463丙体一六六六 941
18、9 9267 9402丁体六六六 8974 9206 9404七氯 9820 95 58 9288艾氏剂 8970 8978 9025环氧七氯 9571 9549 9575反式氯丹 9547 9460 9514Op滴滴伊 9329 9450 9501铲硫丹 9233 9532 9475顺式氯丹 9375 9629 9380狄氏剂 9540 9476 9500p，声L滴滴伊 9195 9275 9497o，空L滴滴滴 9066 9009 9517异狄氏剂 9212 9190 9571p硫丹 9183 9494 9530声，声。滴滴滴 9156 9338 9460O，声L滴滴涕 9565 9604 9500声，声L滴滴涕 9372 9237 9409甲氧滴滴涕 9517 9549 89608参考文献Eli GB 4839-2009农药中文通用名称2EPA 8081A，Method 3540C：1996，Soxhlet extraction3EPA 8081A，Method 3600：1996，CleanupE4 EPA 8081A：1996，Organochlorine pesticides by Gas chromatographyYCT 38620 19
