1、考研物理化学（热力学第二定律）历年真题试卷汇编 1 及答案解析(总分：48.00，做题时间：90 分钟)一、填空题(总题数：6，分数：12.00)1.填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。（分数：2.00）_2.1 mol 某理想气体由同一始态开始，分别经(1)可逆绝热膨胀与(2)不可逆绝热膨胀至相同的终态温度，则两过程的U 1 _U 2 ，S 1 _S 2 。(选填“”“=”“”)(2012 年北京科技大学)（分数：2.00）_3.在绝热封闭条件下，体系的S 的数值可以直接用作过程方向性的判据，S=0 表示可逆过程；S0表示_；S0 表示_。(2011 年北京科技大学)（分数：2
2、.00）_4.1 摩尔双原子理想气体经绝热向真空自由膨胀使体积增大至 10 倍，则体系的熵变=_。(2014 年北京科技大学)（分数：2.00）_5.对于确定的环境温度，若要使得传出的同样热量可做的功更多，则热机的燃烧温度应尽量_；另一方面，采用水冷却的热机比采用空气冷却的热机做功更_。(2014 年南京航空航天大学)（分数：2.00）_6.一定温度时，理想气体混合物中的组分气体的标准态是指该组分气体单独存在于混合物的_以及压力为_时的状态。(2014 年南京航空航火大学)（分数：2.00）_二、单项选择题(总题数：11，分数：22.00)7.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意
3、的。（分数：2.00）_8.封闭系统理想气体的真空膨胀过程(焦耳实验)，S( )(2010 年天津大学)（分数：2.00）A.0B.0C.=0D.不确定9.对于一组成固定的封闭系统 =( )(2010 年天津大学) （分数：2.00）A.B.C.D.10.理想气体在卡诺可逆循环过程中，下列不正确的是( )(2010 年陕两师范大学)（分数：2.00）A.W=0B.H=0C.S=0D.G=011.热力学第三定律可以表示为( )(2010 年陕两师范大学)（分数：2.00）A.在 0K 时，任何晶体的熵等于 0B.在 0K 时，任何完美晶体的熵等于 0C.在 0 度时，任何晶体的熵等于 0D.在
4、0 度时，任何完美晶体的熵等于 012.下列四种表述，两种都不正确的为( )(2013 年浙江工业大学） (1)等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变S=H 相变 T 相变 (2)体系经历一自发过程总有 dS0 (3)自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4)在绝热可逆过程中，体系的熵变为零（分数：2.00）A.(1)，(2)B.(3)，(4)C.(2)，(3)D.(1)，(4)13.p 1 V 1 =p 2 V 2 的关系式只适用于( )(2014 年浙江工业大学)（分数：2.00）A.理想气体的绝热过程B.理想气体的可逆过程C.理想气体的绝热可逆过程D.真实气体的绝热可逆过程14.标准压力
5、下，AB 过程的H=一 102 kJ，S=330JK，若想该过程能自发进行，则最可能的反应温度或温度区间是( )(2014 年浙江工业大学)（分数：2.00）A.T309 KB.T309 KC.T=309 KD.T408 K15.某气体状态方程为 p=f(V)T，f(V)仅为体积的函数，恒温下一定量该气体的熵随体积 V 的增加而( )(2014 年浙江工业大学)（分数：2.00）A.增加B.下降C.不变D.难以确定16.对双原子理想气体 为( )(2016 年中国科学技术大学) （分数：2.00）A.B.C.D.17.1 mol H 2 O(1)在 110及该温度的饱和蒸气压下，置入一 110
6、的真空容器中，气化成同温同压的 H 2 O(g)。该过程的热力学变化量正确的是( )(2016 年北京化工大学)（分数：2.00）A.H=0B.U=0C.G=0D.S=0三、证明题(总题数：1，分数：2.00)18.试证明气体的焦耳系数有下列关系式： 并证明对理想气体来说： 对范德华气体来说：（分数：2.00）_四、计算题(总题数：4，分数：12.00)19.在恒定温度，125下，100kPa，1 mol H 2 (g)和 100 kPa 05 mol O 2 (g)完全反应生成 100 kPa，1 mol H 2 O(g)，求过程的H，S，U，G 及A。25下各组分标准摩尔生成焓，标准摩尔熵
7、及 25125间的平均摩尔定压热容见下表： （分数：2.00）_煤炭化工中，为了将煤转化为有用的化工原料，常将煤在高温下与水蒸气反应，生成重要的合成气(CO+H 2 )，反应式如下： C(S)+H 2 O(g)=CO(g)+H 2 (g) 已知在 1 000 K，101325 kPa 的条件下，反应物 H 2 O(g)的平均转化率 =0844。求：（分数：6.00）(1).1 000 K 下反应的标准平衡常数；（分数：2.00）_(2).若已知反应在 1 200 K 的标准平衡常数 K =3808，试计算此温度范围内的平均摩尔反应焓 r H m ；（分数：2.00）_(3).计算 1200 K
8、 下反应的 r G m 以及平衡摩尔反应熵 r S m (2010 年天津大学)（分数：2.00）_20.试判断在标准压力下，一 5的过冷液态 C 6 H 6 是否会自动凝结。已知液态 C 6 H 6 的正常凝固点是5， fus H m =9940 J.mol 1 ，C p，m (C 6 H 6 ，l)=127J.K 1 .mol 1 ，C p，m (C 6 H 6 ，s)=123 J.K 1 .mol 1 。(2014 年浙江工业大学；2011 年电子科技大学)（分数：2.00）_21.1 mol 的水在 100，101325 Pa 下蒸发为水蒸气并等温可逆膨胀至 50 dm 3 ，求 W，H，S，G。水的汽化热为 vap H m =4067J.mol 1 (水蒸气可视为理想气体)(2014 年浙江工业大学)（分数：2.00）_
