1、GB 中华人民共和国国家标准2010-12-21发布GB 25558-2010 食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钙2011-02-21实施中华人民共和国卫生部发布数码防伪GB 25558一2010前言本标准的附录A为规范性附录。I GB 25558-2010 食品安全国家标准食品添加剂磷酸三钙1 范围本标准适用于以氢氧化钙(或碳酸钙)与热法磷酸为原料生产的食品添加剂磷酸三钙或以氯化钙溶液与磷酸三铀为原料制得的食品添加剂磷酸三钙。2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改
2、单)适用于本标准。3 分子式近似组分:lOCaO.3P20S H20 4 技术要求4. 1 感官要求:应符合表1的规定。色泽组织状态项目白色粉末4.2 理化指标:应符合表2的规定。项目磷酸三钙(以Ca计)，w/%重金属(以Pb计)/(mg/kg)铅(Pb)/ (mg/kg) 碑(As)/ (mg/kg) 氟化物(以F计)/(mg/kg)灼烧减量，四/%澄清度运二、产、主三主二、表1感官要求要求表2理化指标指标检验方法取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态检验方法34. 040.。附录A中A.410 附录A中A.52 附录A中A.63 附录A中A.775 附录A中A.810.
3、0 附录A中A.9通过试验附录A中A.101 GB 25558一2010A.1 警示附录A(规范性附录)检验方法本标准的检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用剧毒品时，应严格按照有关规定管理，应避免吸入或与皮肤接触，必要时应在通风橱中进行。对于暴露部位有伤口的人员不能接触。操作时可能产生时，应在通风橱中进行。A.2 一般规定本标准的检验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T369
4、6.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3 鉴别试验A. 3.1 试剂和材料A. 3.1.1 硝酸。A. 3. 1. 2 盐酸溶液:1+40A. 3.1.3 草酸镜溶液:33 g/L。A. 3. 1. 4 铝酸接溶液z称取2.5g铝酸钱CNH4)5Mo70Z4.4HzOl，加硫酸15mL溶解，加水稀释至约100mL。使用期为一周bA.3.2 分析步骤A. 3. 2.1 钙离子的鉴别将0.1g试样溶于5mL盐酸溶液和5mL热水中，边搅拌边滴加1mL草酸镀溶液，应生成白色沉淀。A.3.2.2 磷酸根的鉴别将O.1 g试样经水润湿，滴加硝酸使其溶解，必要时稍加热，滴加铝酸镀
5、榕液，应产生黄色沉淀。A.4 磷酸三钙的测定A. 4.1 乙二腰四Z酸二铀直接滴定法(仲裁法)A.4. 1. 1 方法提要用盐酸溶液将试样溶解，加入三乙醇肢溶液作为掩蔽剂掩蔽干扰离子的影响，在酸性条件下滴加乙2 GB 25558-2010 二股四乙酸二铀标准滴定溶液近终点，用氢氧化铀溶液调节试验溶液的pH值于是基荼酣蓝指示剂显色pH范围内，继续滴定剩余的钙。A. 4. 1. 2 试剂和材料A.4.1.2.1 三乙晖肢。A. 4. 1. 2. 2 盐酸溶液:1+1.A. 4. 1. 2. 3 氢氧化铀溶液:450g/L。A.4.1.2.4 乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液:c(EDTA)=0. 05
6、 mol/L。A. 4. 1. 2. 5 短基荼酣蓝指示剂;称取10g于105.C士2.C下烘干2h的氯化锅，置于研钵中，加入0.1g起基荼酣蓝指示剂，研细、混匀。置于称量瓶中，于干燥器中保存。使用期为2个月。A. 4. 1. 3 仪器和设备磁力搅拌器。A. 4.1.4 分析步骤称取0.15g试样，精确至0.0002 g，置于装有磁力搅拌器的250mL的烧杯中，加少量水使试样润湿，加5mL盐酸溶液溶解，必要时须慢慢加热，小心加入125mL水，在不断搅拌下依次加入0.5mL 三乙醇肢，0.3g起基荼酣蓝指示剂，用滴定管以正常速度滴加乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液约23 mL27 mL(加入量应相当
7、于钙含量的90%95%)，滴加氢氧化铀溶液至最初的红色变成蓝色，继续滴加到蓝色变成紫色，再过量0.5mL，此时溶液的pH应在12.312. 5之间。继续用乙二胶四乙酸二锅标准滴定溶液滴定至溶液出现澄清的蓝色，保持60s不变。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。A.4. 1. 5 结果计算磷酸三钙以钙(Ca)的质量分数W)计，数值以%表示，按公式CA.l)计算:一(V-Vo)/lOOOJcM J 1MO/ W)一X100% C A. 1 ) 霄L式中zV一一滴定试验溶液所消耗的乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升
8、(mL); Vo 空白试验所消耗的乙二胶四乙酸二铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c一一乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m-一试料的质量的数值，单位为克(g);M一一钙(Ca)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=40. 078)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A. 4. 2 磕睡铸返滴定法A.4. 2.1 方法提要在试验溶液中，加入过量的乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液，与钙离子络合，以KB混合液作为指示剂，用钵标准滴定溶液滴定过量的乙二股四乙酸二锦标准滴定溶液。A.4. 2.
9、 2 试剂和材料A. 4. 2. 2. 1 盐酸溶液:1+1。3 GB 25558-2010 A. 4. 2. 2. 2 氨-氯化镀缓冲溶液(甲):pH:=:10。A.4.2.2.3 乙二镀四乙酸二铀标准滴定溶液:c(EDTA)=0.05mol/L。A.4.2.2.4 酸性锚蓝K-荼酣绿B混合指示液(KB指示液。A.4.2.2.5 硫酸铮标准滴定溶液:c(ZnS04 7HzO) =0.05 mol/L; 配制:称取15g硫酸辞，加水榕解，用水稀释至1000 mL，摇匀。标定:移取25.00mL配制的硫酸钵标准滴定溶液，置于锥形瓶中，加10mL氨-氯化镀缓冲溶液及75 mL水，加约0.02g铅黑
10、T指示剂，用0.05mol/L的乙二镀四乙酸二铀标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并保持30s不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加人试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。硫酸钵标准滴定溶液的浓度c按公式(A.2)计算z式中z( V1 - VO)Cl c= V1一一滴定所消耗的乙二镀四乙酸二铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);( A.2 ) VO -空白试验消耗的乙二钱四乙酸二铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Cl一一一乙二钱四乙酸二铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V一一移取硫酸辞标准滴定
11、溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。A.4.2.3 分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加5mL盐酸溶液使试样全部溶解，必要时干过滤。全部转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取25.00mL上述试验溶液，置于500mL锥形瓶中，再移入25.00mL乙二镀四乙酸二铀标准滴定溶液，加50mL水、10mL氨-氯化镇缓冲榕液(甲)，摇匀，放置5min。加约2滴3滴KB指示液，用硫酸锦标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为蓝紫色，并保持30s内紫色不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶
12、液除外)与测定试验相同。A.4.2.4 结果计算磷酸三钙以钙(Ca)的质量分数Wl计，数值以%表示，按公式(A.3)计算: (Vo - V1)/1 OOOJcM ,/ 1 r. A n/ Wl=m 25/250 100% ( A.3 ) 式中zv。空白试验所消耗的硫酸钵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); V1一一滴定试验溶液所消耗的硫酸辞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); c一一硫酸锦标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m一一试料质量的数值，单位为克(g); M 钙(Ca)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=40. 078)。取平行
13、测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.5 重金属的测定A. 5.1 试剂和材料A. 5.1.1 盐酸溶液:1+4。4 GB 25558-2010 A. 5. 1. 2 饱和硫化氢水:(该溶液使用前配制)。A. 5.1.3 铅标准溶液:1mL榕液含铅(Pb)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 5.1.4 其他试剂同GB/T5009.74-2003中第3章。A.5.2 仪器和设备同GB/T5009.74-2003第4章。A.5.3 分析步骤称取
14、2.00g士0.01g试样，置于50mL烧杯中，加5mL盐酸溶液及10mL水，加热溶解y冷却后滴加氨水至白色沉淀出现，用滤纸过滤，将滤液置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取25.00 mL上述试验溶液置于50mL比色管中，加5mL乙酸盐缓冲溶液，混匀，加5滴饱和硫化氢水，并用水稀释至刻度.t昆匀，于暗处放置5min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的配制:移取0.50mL铅标准溶液置于50mL比色管中，加25mL水，从加5mL 乙酸盐缓冲榕液开始进行操作，与试验溶液同时同样处理。A.6 铅的测定A. 6.1 双磕踪比色法(仲裁法)A. 6. 1. 1 方法提要同GB/T
15、5009. 75一2003第2章。A.6. 1. 2 试剂和材料同GB/T5009. 75-2003第3章。A. 6. 1. 3 仪器和设备同GB/T5009.75-2003第4章。A. 6.1.4 分析步骤称取5.00g士0.01g试样，置于100mL烧杯中，加水润湿，加适量盐酸使其溶解，置于分液漏斗中。移取1.00 mL铅标准溶液，置于分液漏斗中，作为标准比色溶液，以下按GB/T5009. 75-2003 第6章规定进行测定。A.6.2 原子眼收分光光度法A.6.2.1 试剂和材料A. 6. 2. 1. 1 盐酸。A. 6. 2.1.2 三氯甲烧。A. 6. 2. 1. 3 硝酸。A. 6
16、. 2. 1. 4 氢氧化铀溶液:250g/L。A.6.2.1.5 毗咯烧二硫代氨基甲酸镀(APDC)榕液:2%;称取2g毗咯皖二硫代氨基甲酸镀(APDC)榕于100mL水中。如有不溶物，使用前过滤。5 GB 25558-2010 A. 6. 2.1.6 铅标准溶液:1mL溶液含铅CPb)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 6. 2. 1.7 精密pH试纸:pHO.55. 0。A. 6. 2.1.8 二级水:符合GB/T6682-2008的规定。A.6.2.2 仪器和设备A. 6
17、. 2. 2.1 分液漏斗:250mLo A. 6. 2. 2. 2 恒温水浴箱。A. 6. 2. 2. 3 原子吸收分光光度计。A.6.2.3 分析步骤A. 6. 2. 3. 1 铅标准测定溶班的制备及测定准确移取2.00mL铅标准溶液，置于150mL烧杯中，加30mL水，10mL盐酸，C盖上表面皿)加热至沸，并沸腾5min。冷却，用氢氧化铀溶液调节溶液的pH为1.O1. 5C用精密pH试纸检验)。将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至约200mL。加入2mL P比咯皖二硫代氨基甲酸镜CAPDC)榕液，摇匀。用三氯甲:皖萃取两次，每次加入20mL，将萃取液(即有机相)收集于50mL烧杯中，C在通风
18、橱中)用水浴加热蒸发至干。在残余物中加入3mL硝酸，加热近干。加入0.5mL硝酸和10mL水，加热至剩余液体体积为3mL5 mL，移入10mL容量瓶中，用水稀释至刻度。选用空气-乙快火焰，于283.3nm 波长处，用水调零，测定溶液的吸光度。A. 6. 2. 3. 2 试样测定溶液的制备及测定称取10.0g士0.1g试样置于150mL烧杯中，加入30mL水，加入10mL盐酸，C盖上表面皿)加热使试样溶解，并沸腾5mino然后按A.6.2.3.1从冷却，用氢氧化铀溶液调pH.开始进行操作，测其相应吸光度。A. 6. 2. 4 结果判定试样测定溶液的吸光度不得大于铅标准测定溶液的吸光度。A.7 呻
19、的测定A.7.1 试剂和材料A.7. 1. 1 盐酸溶液:1十10A.7. 1. 2 呻标准溶液:1mL溶液含有呻CAs)O.OOlmg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的呻标准溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 7. 1. 3 其他试剂同GB/T5009. 76一2003的第9章。A.7.2 仪器和设备同GB/T5009. 76一2003的第10章。A. 7. 3 分析步骤称取0.50g土0.01g试样，置于定呻瓶中，加少量水润湿，加入5mL盐酸溶液将试样溶解。6 GB 25558-2010 限量标准溶液的配制:移取1.50 mL碑
20、标准溶液，置于定碑瓶中，以下按GB/T5009. 76一2003中第11章的规定进行测定。A.8 氟化物的测定A. 8.1 试剂和材料A. 8.1.1 盐酸溶液:1+40 A. 8. 1. 2 总离子强度缓冲液:乙酸锅溶液与拧攘酸铀溶液等量提合，该溶液现用现配。A. 8. 1. 3 乙酸铀溶液:c(CH3COONa.3H2 0)=3 mol/L; 称取204g乙酸铀溶于约300mL水中，冷却，以1mol/L乙酸调节pH句7.0，全部转移至500mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8. 1. 4 拧攘酸铀溶液:c(Na3C6Hs07 2H2 0)=0. 75 mol/L; 称取110g拧棒
21、酸锅，榕于约300mL 水中，加高氯酸14mL，全部转移至500mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8.1.5 氟化物标准溶液:lmL溶液含氟(F)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配，贮存于聚乙烯瓶中。A.8.2 仪器和设备A.8.2.1 氟电极。A. 8. 2.2 甘乘电极。A. 8. 2. 3 电位计。A. 8. 2. 4 磁力搅拌器。A.8.3 分析步骤A. 8. 3.1 标准工作溶溜的配制移取氟化物标准榕液1.00 mL、2.00mL、3.00mL, 4. 00 mL、5
22、.00mL分别置于5个50mL容量瓶中，各加入4mL盐酸溶液，加25mL总离子强度缓冲液，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8. 3. 2 试验溶液的制备称取约1g试样，精确至0.01g，加入4mL盐酸溶液，25mL总离子强度缓冲液，溶解，置于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8. 3. 3 测定将氟电极和甘苯电极与电位计的负端和正端联接，将电极插入盛有水的50mL聚乙烯塑料烧杯中，预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换浸泡电极的水，至电极说明书中规定的电位值后，即可进行标准工作溶液和试样溶液的电位测定。由低至高浓度分别测定氟标准工作溶液的平衡电位。以电极电位作纵坐
23、标，氟离子浓度(mg/mL)作横坐标，在半对数坐标纸上绘制工作曲线。同法测定试样溶液的平衡电位，从工作曲线上查出试样中氟离子的浓度(mg/mL)。A.8.4 结果计算氟化物含量以氟(刊的质量分数W2计，数值以mg/kg表示，按公式(A.4)计算:7 GB 25558-2010 nu- nu-nu -一-A一c-m 一一w .( A.4 ) 式中:c -一一从工作曲线上查得的氟离子的浓度的数值，单位为毫克每毫升(mg/mL); m一一试样的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于10mg/kg。.9 灼烧减量的测定.9.1 仪器和设备.
24、9. 1. 1 瓷增塌:30mL。. 9.1.2 高温炉z温度能控制在800.C士50.C 0 .9.2 分析步骤用已于8000C士50c条件下灼烧30min的瓷增塌，称取约2g试样，精确至0.0002 g，置于高温炉内，在800.C :l: 50 oC条件下灼烧30min，取出置于干燥器中冷却至室温，称量。.9.3 结果计算灼烧减量以质量分数W3计，数值以%表示，按公式(A.5)计算:W3=巴二旦旦X100% ( A. 5 ) m 式中zmj一一灼烧前试料和瓷增唱的质量的数值，单位为克(g); mz一一灼烧后残余物和瓷增塌的质量的数值，单位为克(g); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。
25、取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。.10 澄清度的测定. 10. 1 试剂和材料. 10. 1. 1 盐酸溶液:1+10. 10. 1.2 硝酸溶液:1+20. 10. 1. 3 硝酸银溶液:20g/Lo . 10. 1.4 氯化物标准溶液:1mL溶液含氧(Cl)O.010 mg; 移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的氧化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。. 10.2 仪器和设备恒温水浴箱。.10.3 分析步骤称取2.00g :l: O. 01 g试样，置于50mL烧杯中，加18mL水及8mL盐酸
26、溶液，在沸水浴中加热8 GB 25558一20105 min溶解。冷却后全部转移至50mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。试样溶液所呈浊度不大于标准比浊溶液的浊度为通过试验。标准比浊溶液的配制:移取6.00mL氧化物标准溶液，置于50mL比色管中，加20mL水、1mL 硝酸溶液、1mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在暗处放置15mino 9 EON-mmmN阁。国华人民共和国家标准食品安全国家标准由1食晶添加荆磷酸三钙GB 25558 2010 * 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数18千字2011年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年2月第一版每书号:155066. 1-41399 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB 25558-2010 打印日期:2011年2月21El F002
