1、道国中华人民共和国国家标准GB 25559-2010 食品安全国家标准食品添加剂磷酸二氢钙2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国卫生部发布数码防伪/GB 25559-2010 目。自本标准的附录A为规范性附录。I 1 范围食品安全国家标准食品添加剂磷酸二氢钙GB 25559-2010 本标准适用于以磷酸氢钙、磷酸三钙、石灰乳或碳酸钙之一与热法磷酸反应制得的食品添加剂磷酸二氢钙。2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。3 分子式
2、和相对分子质量3. 1 分子式无水磷酸二氢钙:Ca(HZP04)z一水磷酸二氢钙:Ca(HZP04)z HzO 3.2 相对分子质量无水磷酸二氢钙:234.05(按2007年国际相对原子质量)一水磷酸二氢钙:252.07(按2007年国际相对原子质量4 技术要求4. 1 感官要求:应符合表1的规定。表1感官要求项目检验方法色泽组织状态取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态4.2 理化指标z应符合表2的规定。项目磷酸二氢钙(以Ca计)，w/%表2理化指标元水物一水物指标16.8-18.3 15.9-17.7 检验方法附录A中A.41 GB 25559-2010 表2(续)项目
3、指标检验方法重金属以Pb计)/Cmg/kg)主10 附录A中A.5铅CPb)/ Cmg/kg) 主三2 附录A中A.6碑CAs) / C mg/kg) 主三3 附录A中A.7氟化物(以F计)/Cmg/kg)王二25 附录A中A.8灼烧减量a，四/%14.0-15.5 附录A中A.9干燥减量b，四/%飞:- 1 附录A中A.10澄清度通过试验附录A中A.11碳酸盐通过试验附录A中A.12游离酸及其副盐通过试验附录A中A.13 a无水物测定此项目。b 一水物测定此项目.-一一一-一一2 A.1 警示附录A(规范性附录)检验方法GB 25559-2010 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，
4、操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用剧毒品，应严格按照有关规定管理;使用时应避免吸人或与皮肤接触，必要时应在通风橱中进行，暴露部位有伤口的人员不能接触。A.2 一艘规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T 3696. 2、HG/T3696.3之规定制备。A.3 鉴别试验A. 3.1 试剂和材料A. 3. 1. 1 硝酸溶液:1+8。A. 3.1.2 氨水溶液:1十1。A. 3. 1. 3 硝酸银
5、溶液:20g/Lo A. 3.1.4 草酸锻溶液:33g/L。A.3.2 分析步骤A. 3. 2.1 钙离子的鉴别称取约0.1g试样，加20mL水摇匀后过滤，滤液中加5mL草酸镀溶液，产生白色沉淀。A.3.2.2 磷酸根的鉴别称取约1g试样，溶于20mL水中，加硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。A.4 磷酸二氢钙的测定A. 4.1 氧化还原滴定法(仲裁法)A. 4. 1. 1 方法提要试料经盐酸溶解，加入草酸镀榕液后用氨水调节溶液的pH值，在沸水浴中煮沸，生成草酸钙沉淀，用高锺酸押标准滴定溶液滴定草酸钙沉淀，得出结果。3 GB 25559-2010 A.4. 1. 2 试
6、剂和材料A.4.1.2.1 盐酸溶液:1+3。A. 4. 1. 2. 2 草酸锻溶液:33g/L。A. 4. 1. 2. 3 洗涤液:取10mL草酸镀溶液，用水稀释至1000mL。A. 4.1.2.4 氨水溶液:1+1。A.4. 1.2.5 硫酸溶液:1+60A. 4. 1. 2. 6 高锺酸押标准滴定溶液:c( 1/5KMn04)句0.1mol/L。A. 4. 1. 2. 7 甲基橙指示液:1g/L。A. 4. 1. 2. 8 甲基红指示液:1g/L A. 4. 1. 3 仪器和设备A. 4. 1. 3. 1 恒温水浴箱。A.4.1.3.2 玻璃砂土甘塌z孔径5mr-.，15m。A. 4.1
7、.4 分斩步骤称取约0.5g试样，精确至0.0002g，置于250mL烧杯中，加入10mL盐酸溶液，使试样溶解，加3滴甲基橙指示液，煮沸5mino如有必要，在煮沸过程中加入盐酸溶液或水使试验溶液的pH值和体积保持不变。加2滴甲基红指示液，30mL草酸镀溶液，接着边搅拌边滴加氨水溶液，直至溶液的粉红色刚刚消失。将烧杯置于恒温水浴箱中煮沸30min，冷却至室温。待沉淀沉降，用倾析法将上层置于清洁干燥的玻璃砂土甘塌抽滤，用30mL冷的洗涤液(20oC以下洗涤烧杯中的沉淀，洗搔液转移至玻璃砂培揭抽滤，重复、洗涤至沉淀全部转移至玻璃砂土甘塌中，最后各用10mL水洗涤两次，将玻璃砂土甘塌放入烧杯中，加入1
8、00mL水和50mL硫酸溶液，用滴定管加入35mL高锤酸饵标准滴定溶液，搅拌至颜色消失，加热至大的70oC，用高健酸饵标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并在30s内不消失即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。A. 4. 1. 5 结果计算磷酸二氢钙含量以钙(Ca)的质量分数W)计，数值以%表示，按公式A.l)计算:式中:(V-Vo)/l OOOJcM v , 0/ W.l x 100% ( A.1 ) 贸tV一-滴定试验溶液所消耗的高锤酸锦标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); Vo一一空白试验所消耗的高锺酸伺标
9、准滴定洛液的体积的数值，单位为毫升(mL); c 高健酸饵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m一一一试料质量的数值，单位为克(g);M一一一钙(l/2Ca)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=20. 039)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。A.4.2 硫酸铸返滴定法A. 4. 2.1 方法提要在试验溶液中，加入过量的乙二胶四乙酸二铀标准滴定溶液，与钙离子络合，以KB混合液为指示剂，用辞标准滴定溶液滴定过量的乙二胶四乙酸二铀标准滴定溶液。4 GB 25559-2010 A.4. 2. 2 试剂和材料A. 4
10、. 2. 2. 1 盐酸溶液:1十10A.4.2.2.2 氨-氧化镀缓冲榕液(甲):pH:10。A.4.2.2.3 乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液:c(EDTA):0.05mol/Lo A.4.2.2.4 酸性锚蓝K-荼酣绿B混合指示液(KB指示液)。A. 4. 2. 2. 5 硫酸辞标准滴定溶液:c(ZnS04.7HzO)句0.05mol/L; 配制:称取15g硫酸辞，加水溶解，用水稀释至1000 mL，摇匀。标定:移取25.00mL配制的硫酸辞标准滴定溶液，置于锥形瓶中，加10mL氨-氯化镀缓冲溶液(甲)及75mL水，加约0.02g铅黑T指示剂，用0.05mol/L的乙二肢四乙酸二铀标准滴定
11、溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并保持30s不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。硫酸辞标准滴定榕液的浓度按公式CA.2)计算:(V1-VO)Cl c= V .( A.2 ) 式中:Vj -滴定所消艳的乙二胶四乙酸二锅标准滴定榕液的体积的数值，单位为毫升(mL); Vo -空白试验消耗的乙二肢四乙酸二铀标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Cl 乙二股四乙酸二铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V一一移取硫酸锦标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。A.4. 2. 3 分
12、析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0002 g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加5mL盐酸溶液使试样全部溶解，全部转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤，弃去前20mL 滤液。移取25.00mL _t述试验溶攘，置于500mL锥形瓶中，再用另一移液管移入25.00mL乙二股四乙酸二锅标准滴定溶液，加50mL水、10mL氨氧化镀缓冲溶液(甲)，摇匀，放置5min。加约2滴3滴KB指示液，用硫酸悻标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为蓝紫色，并保持30s内紫色不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量标准滴定榕液除外)与测定试验相
13、同。A.4. 2. 4 结果计算磷酸二氢钙含量以钙(Ca)的质量分数1计，数值以%表示，按公式(A.3)计算zw , =(Vo -Vj)/l OOOJc.M 100% . ( A. 3) 1 m X 25/250 式中zVo -空白试验所消耗的硫酸辞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); Vj一一滴定试验溶液所消耗的硫酸辞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);C一一硫酸锦标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m 试料质量的数值，单位为克(g);M-一钙(Ca)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=40. 078)。取平行测定结果的算术平均值为
14、测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。5 GB 25559-2010 A.5 重金属的测定A. 5.1 试剂和材料A. 5. 1. 1 盐酸溶液:1+40A.5. 1.2 硫化铀溶液z此溶液应遮光、加盖密闭保存于棕色瓶。配制后三个月内有效。A.5. 1.3 铅标准溶液:1mL溶液含铅CPb)O.Olmg; 移取1.00 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 5.1.4 其他试剂同GB/T5009.74-2003第3章。A.5.2 仪器和设备同GB/T5009.74一2003第4章。A.5.3 分析步骤
15、称取2.00g士0.01g试样，置于50mL烧杯中，加5mL盐酸溶液及10mL水，加热溶解，冷却后滴加氨水至白色沉淀出现，再加入少量盐酸至沉淀消失，必要时干过滤(用水洗涤5次)。全部转移至50 mL比色管中，加5mL乙酸盐缓冲溶液，混匀，加5滴硫化铀溶液，并用水稀释至刻度，混匀，于暗处放置5min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的配制:移取2.00mL铅标准溶液置于50mL比色管中，加25mL水，从加5mL 乙酸盐缓冲溶液开始进行操作，与试验溶液同时同样处理。A.6 铅的测定A. 6.1 双疏臆比色法(仲裁法)A. 6. 1. 1 方法提要同GB/T5009.75-2003的第2章
16、。A. 6.1.2 试剂和材料同GB/T5009.75-2003的第3章。A. 6.1.3 仪器和设备同GBjT5009. 75-2003的第4章。A.6. 1. 4 分析步骤称取5.00g士0.01g试样，置于100mL烧杯中，加10mL水溶解，置于分液漏斗中。用移液管移取1.00 mL铅标准溶液，置于分液漏斗中，作为标准比对榕液。以下按照GBjT5009.75-2003中第6章的规定进行测定。A.6.2 原子眼收分光光度法A. 6. 2.1 试剂和材料A. 6. 2. 1. 1 盐酸。A. 6. 2.1.2 三氯甲烧。A. 6. 2. 1.3 硝酸。A. 6. 2.1.4 氢氧化锅溶液:2
17、50g/L。A. 6. 2. 1.5 毗咯皖二硫代氨基甲酸镀(APDC)溶液:2%;GB 25559-2010 称取2g毗咯烧二硫代氨基甲酸镀(APDC)溶于100mL水中。如有不溶物，使用前过滤。A.6.2.1.6 铅标准溶液:1mL溶液含铅(Pb)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准榕液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 6. 2. 1. 7 精密pH试纸:pHO.S5. 0。A. 6. 2. 1. 8 二级水:符合GB/T6682-2008的规定。A. 6. 2. 2 仪器和设备A. 6. 2. 2.1 分液漏斗
18、:250mL A. 6. 2. 2. 2 恒温水浴箱。A.6.2.2.3 原子吸收分光光度计。A. 6. 2. 3 分析步骤A. 6. 2. 3.1 铅标准测定溶液的制备及测定移取2.00mL铅标准溶液，置于150mL烧杯中，加30mL水，10mL盐酸，(盖上表面皿)加热沸腾5min，冷却，用氢氧化铀榕液调节溶液的pH为1.01.5(用精密pH试纸检验)。将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至的200mL。加入2mLIl比咯皖二硫代氨基甲酸镀(APDC)榕液，摇匀。用三氯甲皖萃取两次，每次加入20mL，将萃取液(即有机相收集于50mL烧杯中，(在通风橱中)用水浴加热蒸发至干。加入3mL硝酸溶解残余物
19、，加热近干。加入0.5mL硝酸和10mL水，加热至溶液体积为3 mL5 mL，移入10mL容量瓶中，用水稀释至刻度。选用空气乙快火焰，于283.3nm波长处，用水调零，测定溶液的吸光度。A.6.2.3.2 试样测定溶班的制备及测定称取10.0g士0.1g试样置于150mL烧杯中，加入30mL水，加入10tnL盐酸，(盖上表面皿)加热使试样溶解，并沸腾5mino然后按A.6. 2. 3.1从冷却，用氢氧化铀溶液调pH.开始进行操作，测其相应吸光值。A.6.2.4 结果判定试样测定溶液的吸光度不得大于铅标准测定潜液的吸光度。A.7 呻的测定A. 7.1 试剂和材料A. 7. 1. 1 盐酸溶液:1
20、+1。A. 7. 1. 2 碑标准溶液:1mL溶液含有呻(As)O.001 0 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的呻标准溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A. 7. 1. 3 其他试剂同GB/T5009. 76-2003第9章。7 GB 25559-2010 A. 7. 2 仪器和设备同GB/T5009. 76-2003第10章。A.7.3 分析步骤称取0.50g士0.01g试样，置于定碑瓶中，加少量水润湿，加入5mL盐酸溶液将试样溶解。限量标准溶液的配制:移取1.50 mLl mL溶液含碑(As)O.OOl0 mgJ碑标准榕液，与
21、试样同时同样处理。以下按GB/T5009. 76-2003第11章规定进行测定。A.8 氟化物的测定A. 8.1 试剂和材料A. 8. 1. 1 盐酸潜液:1+4。A. 8. 1. 2 总离子强度缓冲液:乙酸纳溶液与拧攘酸铀潜液等量混合，该溶液现用现配。A. 8.1.3 乙酸铀溶液:c(CH3COONa.3H2 0) =3 mol/L; 称取204g乙酸铀溶于约300mL水中，冷却，以1mol/L乙酸调节pH:=:7.0，全部转移至500mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8.1.4 拧攘酸铀溶液:C(Na3C6HS07 2H20)=0. 75 mol/L; 称取110g拧攘酸铀，溶于约
22、300mL水中，加高氯酸14mL，全部转移至500mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8.1.5 氟化物标准溶液:1mL溶液含氟(F)O.010 mg; 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配，贮存于聚乙烯瓶中。A. 8. 2 仪器和设备A. 8. 2.1 氟电极。A.8.2.2 甘乘电极。A.8.2.3 电位计。A. 8. 2. 4 磁力搅拌器。A.8.3 分析步骤A. 8. 3.1 标准工作溶液的绘制移取氟化物标准溶液1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL分别置于5个
23、50mL容量瓶中，各加入4mL盐酸溶液，加25mL总离子强度缓冲液，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8. 3. 2 试验溶液的制备称取约1.5g试样，精确至0.01g，加入4mL盐酸溶液，25mL总离子强度缓冲液，溶解，置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A. 8. 3. 3 测定将氟电极和甘乘电极与电位计的负端和正端联接，将电极插入盛有水的50mL聚乙烯塑料烧杯中，预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换浸泡电极的水2次3次，至电极说GB 25559-2010 明书中规定的电位值后，即可进行标准工作溶液和试样溶液的电位测定。由低至高浓度分别测定氟标准工作溶液的平衡电位
24、。以电极电位作纵坐标，氟离子浓度(mg/mL)作横坐标，在半对数坐标纸上绘制工作曲线。同法测定试样溶液的平衡电位，从工作曲线上查出试样中氟离子的浓度(mg/mL)。A.8.4 结果计算氟化物含量以氟(F)的质量分数Wz计，数值以mg/kg表示，按公式(A.4)计算:式中zc X 100 Wz= m灭而写c一一从工作曲线上查得的氟离子浓度的数值，单位为毫克每毫升(mg/mL); r一试样的质量的数值，单位为克(g)。.( A.4 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于10mg/峙。A.9 灼烧减量的测定A.9.1 仪器和设备A.9. 1. 1 瓷蜻捐:30mL
25、. A. 9. 1. 2 高温炉:温度能控制在800.C士50.C。A.9.2 分析步骤用已于800.C士50.C条件下灼烧30min的瓷增塌，称取约1.5g试样(无水物)，精确至0.0002g，置于高温炉内，在800.C士50.C条件下灼烧30min，取出冷却至室温，称量。A.9.3 结果计算灼烧减量以质量分数W3计，数值以%表示，按公式(A.5)计算z式中:t且3=旦二旦旦X100% 宵1mj一一一灼烧前试料和培塌的质量的数值，单位为克(g); mz 灼烧后残余物和增塌的质量的数值，单位为克(g); m一一试料质量的数值，单位为克(g)。( A.5 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果
26、，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。A.10 干燥减量的测定A. 10. 1 仪器和设备A. 10. 1. 1 称量瓶:150mmX30 mm。A.10. 1. 2 电热恒温干燥箱=温度能控制在60C士2.C。A. 10.2 分析步骤用已于60.C士2.C条件下干燥3h的称量瓶，称取约1.5g试样(一水物)，精确至0.0002g，置于电热恒温干燥箱内，在60.C士2.C条件下干燥3h，取出冷却至室温，称量。9 GB 25559-2010 A. 10.3 结果计算干燥减量以质量分数W4计，数值以%表示，按公式CA.6)计算:式中z叫=旦L二旦旦X100% m mj一一-干燥前试料和称量瓶
27、的质量的数值，单位为克Cg); m 干燥后试料和称量瓶的质量的数值，单位为克Cg);m 试料质量的数值，单位为克Cg)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。A.11 澄清度的测定A. 11. 1 试剂和材料A. 11. 1. 1 盐酸。A. 11. 1.2 硝酸溶液:1+2。A. 11. 1.3 硝酸银溶液:20g/L。A. 11. 1. 4 氯化物标准溶液:1mL溶液含氯(Cl)O.010 mg; .C A.6 ) 移取1.00 mL按HG/T3696.2要求配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。A.
28、11. 2 仪器和设备恒温水浴箱。A. 11.3 分析步骤称取2.00g士0.01g试样，置于50mL烧杯中，加18mL水及2mL盐酸，在沸水浴中加热5min 溶解。冷却后全部转移至50mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。溶液所呈浊度不得大于标准比浊溶液。标准比浊溶液的配制:移取1.2 mL氯化物标准溶液，置于50mL比色管中，加20mL水、1mL硝酸溶液、1mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。在暗处放置15min。A.12 碳酸盐的测定A. 12. 1 试剂和材料盐酸。A. 12.2 分析步骤称取2.0g试样，精确至0.1g，置于50mL锥形瓶中，加6mL水煮沸，冷却后滴加2mL盐酸，试验
29、溶液不应有气泡产生。A.13 游离酸及其副盐测定A. 13. 1 试剂和材料A. 13. 1. 1 氢氧化铀溶液:1mol/L。A.13. 1. 2 甲基橙指示液:1 g/Lo A. 13.2 分析步骤GB 25559-2010 称取1.0g试样，精确至O.1 g，置于研钵中，加3mL水研磨，全部转移至250mL烧杯中，加100 mL水摇匀，滴加1滴甲基橙指示液，加入1mL氢氧化铀溶液，试验溶液应呈黄色。EON-mm山的N阁。国华人民共和国家标准食品安全国家标准中食晶添加剂磺酸二氢钙GB 25559-2010 * 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数21千字2011年2月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2011年2月第一版3降书号:155066. 1-41400 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB 25559-2010 打印H期:2011年2月21日F002
