1、道昌中华人民共和国国家标准GB 25566一2010食品安全国家标准食品添加剂三聚磷酸纳2010-12-21发布2011-02-21实施中华人民共和国卫生部发布毁在马fJjr;为GB 25566-2010 目IJ 本标准的附录A为规范性附录。I GB 25566-2010 食品安全国家标准食品添加剂三聚磷酸纳1 范围本标准适用于以热法磷酸和碳酸铀中和反应或以三聚磷酸铀重结晶制得的食品添加剂三聚磷酸铀。2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。3 分子式
2、和相对分子质量3. 1 分子式Na5P30lO 3.2 相对分子质量367.86(按2007年国际相对原子质量)4 技术要求4.1 感官要求:应符合表1的规定。项目要求色泽白色组织状态粒状或粉状4.2 理化指标:应符合表2的规定。项目三聚磷酸锅(Na5P3010).w/% 总磷酸盐(以P，Os计).即/%水不溶物.w/%、二、氟化物(以F计)/(mg/kg)运二表1感官要求检验方法取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态表2理化指标指标检验方法85.0 附录A中A.456.0-58.。附录A中A.50.1 附录A中A.650 附录A中A.71 GB 25566-2010 表2
3、(续)项目指标检验方法碑CAs)/ Cmg/kg) 主三3 附录A中A.8重金属(以Pb计)/Cmg/kg)运二10 附录A中A.9铅CPb)/ Cmg/kg) 主三4 附录A中A.10 2 A.1 曹示附录A(规范性附录)检验方法GB 25566-2010 本标准检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用挥发性酸时，需在通风橱中进行。使用易燃品时，严禁使用明火加热。A.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制
4、品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696.2、HG/T3696.3之规定制备。A.3 鉴别试验A. 3.1 试剂和材料A. 3. 1. 1 盐酸。A. 3.1.2 硝酸溶液:1+90 A. 3.1.3 氨水溶液:2+3。A. 3. 1. 4 硝酸银溶液:17g/L。A.3.2 铀离子鉴别方法取铅丝，用盐酸润湿后，先在无色火焰上燃烧至元色。再蘸试样，在无色火焰中燃烧，火焰即显亮黄色。A. 3. 3 磷酸盐的鉴别方法称取约1g试样，溶于20mL水中，加硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。A.4 三聚磷酸铀的测定A. 4.1 方法提要将三聚磷酸铀中的各种磷酸盐吸附在强碱性
5、阴离子交换树脂柱上，利用其对树脂的吸附力不同，用不同浓度的氯化饵溶液洗提，使其按正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、三偏磷酸盐的顺序流出，测定三聚磷酸铀洗提液中的五氧化二磷的含量，计算三聚磷酸铀的含量。A.4.2 试剂和材料A. 4.2.1 硝酸溶液:1+1。A.4. 2. 2 盐酸溶液z约2mol/Lo 3 GB 25566-2010 A.4.2.3 缓冲溶液(pH句4.3):溶解51g三水合乙酸铀(CH3COONa.3H20)和46mL冰乙酸于水中，用水稀释至1000 mL。A.4.2.4 铝酸镀-硫酸溶液:7.2g/L; 取7.2g四水合铝酸镀(NH4)6Mo7024.4H20溶解于水中，加
6、入400mL浓度为c(1/2H2S04)= 10 mol/L的硫酸溶液，用水稀释至1000mL。此溶液中硫酸浓度为c(1/2H2S04)=4mol/L，每升中含三氧化铝(Mo03)约6g。A.4.2.5 抗坏血酸溶液:25g/L，每隔23天重配。A.4.2.6 氯化梆溶液:0.15mol/L、0.25mol/L、0.50moVL和0.75mol/L，各浓度溶液1L中含缓冲榕液(A.4. 2. 3) 10 mL。A.4.2.7 五氧化二磷标准溶液:1mL溶液含五氧化磷CP20S)1.00mg; 取1.917 g(精确至0.0005 g)预先于110.C烘至2h的磷酸二氢饵(KH2P04)，加水溶
7、解，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。A.4.2.8 五氧化二磷标准榕液:1mL溶液含五氧化磷(P20S)0.01 mg 准确吸取10.00r此五氧化二磷标准溶液(A.4.2.7)于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。A.4.2.9 喳锢拧酣溶液。A. 4. 2. 10 离子交换树脂1粒度O.07 mmO. 16 mm的强碱性阴离子型或氯型，在4mol/L盐酸溶液中浸泡一周，用水以倾析法洗至洗液澄清，保存于水中备用。A. 4. 2. 11 玻璃棉。A.4.3 仪器和设备A. 4. 3.1 离子交换柱:玻璃管内径10mm，长400mm，管底收缩，配一玻璃活塞(25mL
8、滴定管可适用)，见图A.1。125 mL 半12也是!样|夺理l皇-3军I图A.1离子交换柱4 A. 4. 3. 2 分液漏斗:125mL，固定在铁环上与交换柱顶部连接。A.4. 3. 3 玻璃砂土甘塌z滤板孔径为5m15m。A. 4. 3. 4 硬质玻璃试管:r25 mmX 200 mm。A.4.3.5 水浴锅，温度可微调。A. 4. 3. 6 分光光度计:波长范围350nm800 nmo A.4.4 分析步骤GB 25566-2010 A. 4. 4.1 离子交换柱的准备z将离子交换柱固定在架子上，关上活塞，在柱底填1cm厚的玻璃棉，倒入约10mL水，注入树脂至树脂床高30cm，用盐酸溶液
9、浸没备用。树脂使用前按树脂再生步骤中的处理过程处理后即可进样。A.4.4.2 树脂的再生z每次样品洗脱分离完毕，用200mL盐酸溶液流过树脂床，待剩余的盐酸溶液高于树脂层约3cm时停止流出且漫泡过夜。再使用50mL盐酸溶液流过柱子最后至注满，关闭交换柱活塞，塞上橡皮塞，倒转几次使树脂松动，排出气泡将柱子垂直固定在架上，先用水慢速冲洗树脂，然后以5.5 mL/min6. 0 mL/min的流速洗至流出液的pH为4.55. O(用水约80mL)。维持液面高于树脂层1cm，关闭交换柱和分液漏斗的活塞备用。离子交换柱树脂床中不能有气泡;每次分离完毕，树脂必须再生;在再生树脂和分离样品的全过程中始终保持
10、柱中液面高出树脂层。A.4. 4. 3 当树脂批号或交换柱参数改变时，需按A.4. 4. 5选择最佳分离条件的程序，用己知组成的样品，选用合适的洗提溶液，核对离子交换柱色谱分离的准确性。A.4. 4. 4 工作曲线的制作:准确吸取五氧化二磷标准溶液CA.4. 2. 8)0. 00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00 mL、8.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL，分别移入硬质玻璃试管中，加水稀释至25mL，加人10mL铝酸镀-硫酸溶液，2mL抗坏血酸溶液，在沸水浴中至少加热30min，保证水解完全。冷却至室温，分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻
11、度，混匀。用分光光度计在650nm处，以2cm比色皿，用水作参比测定工作曲线系列溶液的吸光度。以各工作曲线系列溶液的吸光度扣除空白溶液的吸光度为横坐标，以五氧化二磷质量(mg)为纵坐标绘制工作曲线。A.4. 4. 5 选择最佳色谱分离条件:在选定离子交换柱以后，装入处理好的树脂，然后按A.4. 4. 6称取试样，制备试样溶液，进样，加入就脱溶液，每5mL流出液收作一份，分别移入硬质玻璃试管中，加水稀释至25mL，加入10mL铝酸镜-硫酸溶液，2mL抗坏血酸溶液，在沸水浴中至少加热30min，保证水解完全。冷却至室温分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计在650nm处，以
12、2cm比色皿，用水作参比，分别测定吸光度，从工作曲线上查得对应的五氧化二磷质量(mg)，绘制流出曲线，从而确定最佳分离条件。本标准选用内径10mm柱，树脂床高300mm，柱流速5.5 mL/min 6.0 mL/min，用0.15mol/L氧化饵溶液70mL, O. 25 mol/L氧化饵溶液90mL, O. 50 mol/L氧化饵溶液90mL,75 mol/L氯化饵溶液70mL依次洗脱正、焦、三聚、三偏磷酸盐。如图A.2所示。A.4. 4. 6 试样溶液的配制:称取约1g试样，精确到0.0002g，加水榕解，移入500mL容量瓶中，加入10 mL缓冲溶液，用水稀释至刻度，混匀(若混浊需过滤)
13、。A. 4. 4. 7 色谱柱分离:准确吸取10mL试样溶液于交换柱上端的分液漏斗中，打开分液漏斗和交换柱的活塞，使试液流入树脂床，用10mL O. 15 mol/L氧化梆溶液冲洗分液漏斗，用60mL O. 15 mol/L氯化饵溶液冲洗树脂床，控制流速5.5 mL/min6. 0 mL/ min，洗提液可弃去;再用90mL O. 25 mol/L 氯化饵溶液冲洗树脂床，控制流速5.5 mL/min6. 0 mL/min，洗提液可弃去。用90mL O. 50 mol/L 氯化伺搭液洗提分离三聚磷酸盐组分，将三聚磷酸铀洗出液收集于400mL高型烧杯中。A.4. 4. 8 测定洗出液中五氧化二磷含
14、量:在三聚磷酸铀洗出液中加入15mL硝酸溶液，70mL水，微沸40min，用水冲洗表面皿和烧杯壁，控制试验溶液体积约为100mL。再加热至近沸腾，趁热加入50 mL喳铝拧酣溶液，盖上表面皿，加热沸腾1min，保温30s(在加入试剂和加热过程中，不得使用明GB 25566-2010 火，不得搅拌，以免凝结成块)。冷却至室温。用己于180.C士5.C下干燥45min的玻璃砂土甘塌以倾析法过滤，在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水15r此，将沉淀移人玻璃砂增塌中，继续用水洗涤(所用洗涤水共约150mL)。于180.C士5.C下干燥45min，或于250.C士5.C下干燥15min，在干燥器中冷却至室温，称
15、量。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量与测定试样相同。多聚磷酸盐0.5%三偏磷酸盐1.3%三聚磷酸盐92.0%焦磷酸盐5.9%正磷酸盐0.3%1 500 1 000 500 EmOC 90 mL O. 50 mol/L 90 mL O. 25 mol/L 70 mL O. 15 mol/L 。氯化饵溶液测定洗提条件的示范围图A.2.( A.1 ) 结果计算三聚磷酸纳含量以三聚磷酸铀(NaSP300)的质量分数W计，数值以%表示，按公式(A.1)计算:(m - mo) X O. 055 41 1 0 100% W = m X (10/500) A.4.5 式中:
16、一一试样溶液的磷铝酸喳琳沉淀质量的数值，单位为克(g);-一一空白试验的磷铝酸哇琳沉淀质量的数值，单位为克(g); 一一试料质量的数值，单位为克(g); 0.055 41一一磷锢酸哇琳换算成三聚磷酸铀的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。mo m m 总磷酸盐(以P20S计)的测定A.5 试剂和材料硝酸溶液:1+1.喳铝拧酣溶液。A.5.1 A. 5. 1. 1 A. 5. 1. 2 6 GB 25566-2010 A.5.2 仪器和设备玻璃砂土甘捐:滤板孔径为5m15m.A.5.3 分析步骤称取约1g试样，精确至0.0002g，置于100mL
17、烧杯中加水溶解，全部转移到1000 mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。必要时过滤。移取25mL试验溶液，置于400mL高型烧杯中，加15mL 硝酸溶液，70mL水，微沸40min，用水冲洗表面皿和烧杯壁，控制试验溶液体积约为100mL。再加热至近沸腾，趁热加入50mL喳铝拧酣溶液，盖上表面皿，加热沸腾1min，保温30s(在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块)。冷却至室温。用已于180.C :l: 5 .C下干燥45min 的玻璃砂土甘塌以倾析法抽滤，在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水15mL，将沉淀移入玻璃砂土甘塌中，继续用水洗涤(所用洗涤水共约150mL)，于180.
18、C士5.C下干燥。min，或于250.C士5.C下干燥15min, 在干燥器中冷却至室温，称量。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量与测定试样相同。A.5.4 结果计算总磷酸盐含量以五氧化二磷(P205)的质量分数W2计，数值以%表示，按公式(A.2)计算:14j9=(mj - mo) X 0.032 0z X 100% ( A.2 ) m X (25/1 000)、式中:mj 一】试样榕液的磷铝酸喳琳沉淀质量的数值，单位为克(g);mo 一空白试验的磷铝酸喳琳沉淀质量的数值，单位为克(g); m 一一试料质量的数值，单位为克(g); 0.032 07一一磷铝酸
19、喳琳换算成五氧化二磷的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。A.6 水不溶物的测定A. 6.1 仪器和设备玻璃砂增塌:滤板孔径16m40m。A.6.2 分析步骤称取约10g试样，精确至0.01g，置于400mL烧杯中，加200mL水，加热至沸使之溶解，趁热用已于105.C士2.C下干燥至质量恒定的玻璃砂增塌抽滤，用热水洗涤10次(每次用水约20mL)，洗涤至滤液元磷酸盐(用硝酸盐溶液和氨水检验)，在105.C士2.C下干燥至质量恒定。A.6.3 结果计算水不溶物含量以质量分数1的计，数值以%表示，按公式(A.3)计算=式中zttJ322L二旦lX
20、 100% m mj一一玻璃砂增捐质量的数值，单位为克(g); m2一一水不溶物及玻璃砂蜻塌质量的数值，单位为克(g); .( A.3 ) 7 GB 25566-2010 m一一试料质量的数值，单位为克Cg)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。A.7 氟化物的测定A. 7.1 试剂和材料A. 7. 1. 1 硝酸溶液:1+15。A.7. 1.2 氢氧化铀溶液:40g/L。A.7. 1. 3 总离子强度缓冲溶液CTISAB):现用现配。A.7. 1.4 氟化物标准溶液:1mL溶液含氟CF)O.010 mg，现用现配;用移液管移取10mL按HG/T3
21、696. 2配制的氟化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取10mL上述溶液置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮备于聚乙烯瓶中。A. 7. 1. 5 澳甲酣绿指示液。A.7.2 仪器和设备A. 7. 2.1 氟离子选择电极。A. 7.2. 2 饱和甘苯电极。A. 7.2.3 电位计:精度0.1mV。A. 7.2.4 磁力搅拌器:配有外层为聚乙烯或聚四氟乙烯的搅拌棒。A.7.3 分析步骤A. 7. 3.1 氟标准工作溶班的制备在五个50mL容量瓶中，用移液管分别加入1.00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL氟化物标准溶液，用
22、水稀释至约10mL，加入2滴澳甲酣绿指示液，用氢氧化铀溶液或硝酸溶液调节至溶液恰呈黄色，加入10mL总离子强度缓冲溶液CTISAB)，用水稀释至刻度，摇匀。A. 7. 3. 2 试验溶班的制备称取约1g样品，精确至0.01g，溶于10mL水，完全移入50mL容量瓶中，以下按照A.7. 3.1从加入2滴滇甲酣绿指示液开始进行操作。A. 7. 3. 3 测定将氟离子选择电极和饱和甘乘电极与电位计连接，将电极插入盛有水的50mL的聚乙烯烧杯中，预热仪器，在磁力搅拌器上以恒速搅拌，读取平衡电位值。更换浸泡电极的水，至电极说明书中规定的电位值后，即可进行标准工作溶液和试样溶液的电位测定。由低至高浓度分别
23、测定氟标准工作溶液的平衡电位CmV)。以氟离子浓度Cmg/mL)对数值作横坐标，对应的电极电位值作纵坐标，绘制工作曲线。同法测定试样溶液的平衡电位，从工作曲线上查出试样氟离子浓度的对数值，反对数求得氟离子浓度。A. 7.4 结果计算氟化物含量以氟CF)的质量分数叫计，数值以mg/kg表示，按公式CA.4)计算:8 式中zCF X 50 1的=Z交币可GB 25566-2010 .( A.4 ) CF一一根据测得的试样溶液的电极电位值从工作曲线查得的氟离子浓度的数值，单位为毫克每毫升(mg/mL); m一一试样质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝
24、对差值不大于10mg/kg a A.8 呻的测定称取1.00 g:l: O. 01 g试样，置于锥形瓶中，用水润湿，用盐酸中和至中性(用pH试纸检验)，再过量5 mL，摇匀。用移液管移取3mL呻标准溶液1mL溶液含碑(As)1. 0gJ作为标准，置于另一只锥形瓶中。各加入5mL盐酸溶液(1十3)。然后按照GB/T5009.76-2003中6.2或第11章进行测定。二乙氨基二硫代甲酸银比色法为仲裁法。A.9 重金属的测定称取1.00 g士0.01g试样，置于250mL烧杯中，加入20mL水和1mL盐酸，微沸15min，冷却至室温，全部移入50mL比色管中，备用。标准比色榕液:于250mL烧杯中，
25、加入20mL水和1mL盐酸，微沸15min，冷却至室温，全部移入50mL比色管中，用移液管移取1mL铅标准溶液1mL溶液含铅(Pb)O.010 mgJ，备用。然后按GB/T5009.74-2003第6章进行测定。A.10 铅的测定A. 10. 1 双硫臆比色法(仲裁法)A. 10. 1. 1 试剂和材料同GB/T5009. 75-2003第3章。A. 10. 1.2 仪器和设备同GB/T5009. 75-2003第4章。A. 10. 1.3 分析步骤称取5.00g士0.01g试样，置于100mL烧杯中，加适量水溶解，在电炉上加热使试样完全溶解，冷却后，置于分液漏斗中。用移液管移取2.00mL铅
26、标准搭液，置于分液漏斗中，作为标准比对溶液，以下按GB/T5009. 75 2003第6章进行测定。A. 10.2 原子眼收分光光度法A.10.2.1 试剂和材料A.10.2. 1. 1 盐酸。A. 10.2. 1.2 三氯甲烧。9 GB 25566-2010 A.10.2. 1. 3 硝酸。A. 10.2. 1. 4 氢氧化铀溶液:250g/L。A.10.2. 1. 5 毗咯烧二硫代氨基甲酸镀(APDC)溶液:2%;称取2g毗咯烧二硫代氨基甲酸镀(APDC)溶于100mL水中。如有不溶物，使用前过滤。A.10.2. 1. 6 铅标准溶液:1mL溶液含铅(Pb)O.010 mg; 移取1.00
27、 mL按HG/T3696. 2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该潜液现用现配。A. 10.2. 1.7 二级水:符合GB/T6682一2008的规定。A. 10.2. 1. 8 精密pH试纸:pHO.55. 00 A.10.2.2 仪器和设备A.10.2.2.1 分液漏斗:250mL。A.10.2.2.2 原子吸收分光光度计。A. 10.2.3 分析步骤A.10.2.3.1 铅标准测定溶液的制备及测定准确移取2.00mL铅标准溶液，置于150mL烧杯中，加30mL水，10mL盐酸，(盖上表面皿)加热至沸，并沸腾5mino冷却，用氢氧化铀溶液调节溶液的pH为1
28、.01.5，(用精密pH试纸检验)。将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至约200mL。加入2mL毗咯皖二硫代氨基甲酸镀(APDC)溶液，摇匀。用三氯甲烧萃取两次，每次加入20mL，将萃取液(即有机相)收集于50mL烧杯中，(在通风橱中)用水浴加热蒸发至干。在残余物中加人3mL硝酸，加热近干。加入0.5mL硝酸和10mL水，加热至剩余液体体积为3mL5 mL，移入10mL容量瓶中，用水稀释至刻度。选用空气-乙快火焰，于283.3 nm波长处，用水调零，测定溶液的吸光度。A.10.2.3.2 试样测定溶液的制备及测定称取5.0g士0.1g试样置于150mL烧杯中，加入30mL水，加入10mL盐酸，(盖
29、上表面皿)加热使试样溶解，并沸腾5mino然后按A.10. 2. 3. 1从冷却，用氢氧化铀溶液调节溶液的pH.开始进行操作，测其相应吸光度。A.10.2.4 结果判定试样测定溶液的吸光度不得大于铅标准测定溶液的吸光度。10 OFON|山的N阁。国华人民共和国家标准食晶安全国家标准白食品潘加荆三聚磷酸铀GB 25566-2010 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张1字数20千字2011年1月第一次印刷开本880X12301/16 2011年1月第一版提书号:155066.1-41407 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价GB 25566-2010 打印日期:2011年2月21日F002
