1、ICS 71. 080. 20 G 16 2004-11-29发布共哥Calcium carbide /一飞中华人民共和国国家质量监督检GB 10665 2004 代替GB10665一19972005-05-01实施中国国家标准化管理委员会发布GB 10665-2004 言前本标准的3.1中乙抉中磷化氢、Z放中硫化氢指标为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用日本工业标准I5K 1901:1983(1989确认)碳化钙)(日文版)本标准根据15K 1901:1983(1989确认)重新起草。在附录A中列出了本标准章条编号与JI5K 1901:19830989确认章条编号的对照一览表。考虑到我
2、国国情和实验室设备情况，本标准在采用15K 1901:1983(1989确认)时主要做了如下修改g指标中优等品高于日本标准一类品指标，一等品高于日本标准二类品指标，合格品高于日本标准三类品指标(本标准的3.1)。这样有利于产品质量的提高。一一乙快中硫化氢的测定方法中增加乙酸铺吸收容量法，删除硫酸银重量法。选择了简便准确的分析方法。一一将发气量测定装置中气体计量器的大头式钟罩改为直桶式钟罩(本标准的4.1.2.2)。本标准代替GB10665-1997(碳化钙(电石门。本标准与GB10665-1997相比较主要变化如下2发气量的指标由按粒度分为四类各有三个等级修改为只保留粒度为(580)mm一类的
3、三个等级的指标，合格品的指标由二三250修改为二三2600997年版的3.1 ，本版的3.1) , 一一采样桶数按GB!T6678(化工产品采样总则的规定确定(1997年版的5.3.1，本版的5.4.1)，一一制样粒度由(37)mm修改为(512)mm0997年版的5.3. 4.本版的5.4.4)，一明确了大气压力计精度要求(见4.1.2.3)，删除了平行采样的规定0997年版的5.3.5)。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(C5BT5!TC63!5C2)归口。本标准由福建石化集团三明化工有限责任公司负责起章，浙江巨化电石
4、有限公司、张家口下花园电石厂、包头明天科技股份有限公司、宁夏宁河化工股份有限公司等参加起草.本标准主要起草人s蔡杰、潘福得、沈碧蔚、陈美耀、陈启彬。本标准于1989年3月首次发布.1997年9月第一次修订。I GB 10665-2004 碳化钙(电右)范围本标准规定了碳化钙(电石)的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于由碳素材料和生石灰在电炉中化合而制得的碳化钙.本产品主要用于发生乙快、生产石灰氮、钢铁脱硫剂等。2 分子式:CaC，结构式:C三三C/ va 相对分子质量:64. 10(按2001年国际相对原子质量)引用标准下列文件中的条款，通过本标准的引用而构成
5、为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分.3 GB 190 危险货物包装标志GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T6682 1992.neq ISO 3696:1987J GB/T 6003. 1 金属丝编织网试验筛(GB/T6003.1-1997.eqv ISO 3310-1:1990) GB/T 66
6、78 化工产品采样总则GB/T 15956 内销电石包装钢桶要求3. 1 碳化钙应符合表1所示的技术要求。表1技术要求指标项目优等晶一等品合格品发气量(20C、101.3 kPa)/(L/kg) 二主300 280 260 乙快中磷化氢的体积分数/%运二0.06 0.08 乙快中硫化氢的体积分数/%飞一。.10 粒度(5mm.SO mm)的质量分数/%二主85 筛下物(2.5mm以下的质量分数/%5 a 圆括号中的粒度范围可由供需双方协商确定.4 试验方法除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水.分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/
7、T601、GB/T603制备。发气量的测定方法提要碳化钙与水反应生成乙快气体，根据气体计量器测得生成气体的体积，计算碳化钙的发气量。CaC，十2H，OC，H，t十Ca(H)，+ 127 kJ GB 10665-2004 4. 1 4. 1. 1 仪器发气量测定装置，如图l所示。4. 1. 2 4. 1. 2. 1 2 14 。置装.，偿线补z刻阀重罩面桶液配钟液外排一一一一一6 底座37 气路放水阀38一一箱体g9一一放液阅p10 排渣阀311 发生器;12-分离器;13 进水管g14 样品室$15 连通阀g16 排气阀.发气量测定装置示意图图1, 2 一一一一一一一一一一一一-一飞GB 10
8、665-2004 J 4. 1. 2.2 4. 1. 2.3 气体计量器(包括外楠、钟罩、标尺及配重补偿装置):实际容积19L.精密度0.5级。大气压力计2精度。.1kPa. 4. 1. 2.4 标准器2不锈钢材质，容积4.75L.精度。.1级，有零点。4. 1. 2. 5 U型压力计:测量范围(0-1.96) kPa(0-200) mm水柱L4.1.2.6 温度计:(0-50)C.分刻度0.1c。4. 1. 3 气体计量器标尺的校验4.1.3.1 气体计量器校验设备示意图如图2所示。1一一下口瓶32一一三通阀$3一一标准器s4一一排气阀$5 排液阀，6一一标尺，7一一U型压力计$8一一配重锤
9、e9一一补偿锤$10一一温度计$11-分离器。4. 1. 3.2 校验步骤4. 1. 3. 2. 1 准备1 2 456 8 9 固2气体计量器校验设备示意图校验所需要的水和辅助器具如温度计、下口瓶、玻璃管、橡胶管及胶塞等，提前两天放在同一个校验室内，按图2连接好。校验操作应在(20+2)C的温度下进行，校验过程中环境温度变化不超过1C 调整气体计量器和标准器至水平状态。增减气体计量器内饱和食盐水量，使液面保持在液面刻度线上。4. 1.3.2.2 气密性的检查开启排气阀，使气体计量器与大气相遇，拉下配重锤，使指针上升到标尺的三分之二处，关闭排气阀，使气体计量器与标准器相通，调节配重锤使气体计量
10、器内产生约O.98 kPa (1 00 mm水柱)正压差，10 min后，若指针及压差基本无变化则认为气密性合格。4. 1. 3. 2. 3 校验气体计量器内温度和标准器的水混与校验室温度相差不大于C时方可进行校验。开启排气阀，GB 10665-2004 使气体计量器与大气相通，气体计量器的指针应对准标尺的零点。将标准器放于分离器上面，使标准器的液面对准零点。关闭排气阀，打开下口瓶的阀门，使下口瓶内的水流入标准器内，控制水流速为750 mL/min。当标准器水面达到4.75 L刻度时，关闭下口瓶的阀门，待压力计平衡后，读出并记录标尺上指针位置数值。放低下口瓶，使标准器内的水返回下口瓶内，以相同
11、的操作进行三次。三次平行测定结果之差不大于1.5 mm时，则三次平行测定结果的算术平均值就作为第一次95L/怜的校验刻度。以第一次95L/陆的刻度为起点，继续标定第二个95L/kg(190 L/kg)刻度线、第三个95L/kg (285 L/kg)刻度线及第四个95L/kg(380 L/kg)刻度线，380L/kg与标尺上读出的毫米数之比&P为校正值aL/(kgmm)J。气体计量器要求一年校验-次，标准器要求两年校验一次。4. 1. 4 分析步骤发气量的测定在图1所示的测定装置中进行。气体计量器内装有一定量的用乙快气饱和的饱和食盐水，发生器内加入2L自来水，调好零点。称取粒度为(512)mm巳
12、拣出明显可见的硅铁块的碳化钙试样50g，精确至O.1 g.迅速放入样品室内，立即关闭盖子并旋紧。转动手柄，将试样完全投入水中，待试样完全分解后(约10min).平衡其压力，读取标尺数值，记录大气压力及气体计量器内温度。同一试样加一次水连续操作三次，第一次的结果不计，第二、二次试验的结果分别用下式计算出在20C、101. 3 kPa干燥状态下的发气量。4. 1. 5 结果计算发气量(C)，数值以升每千克(L/kg)表示，按式(1)计算g式中gG一h(P - P) X 293. 2 101. 3 x (273.2 + t) -一气体计量器校正值，单位为升每千克毫米L/(kg. mm) J; P一一
13、大气压力的数值，单位为千帕(kPa); p-一-按表3查出在tC时饱和食盐水蒸汽压力的数值，单位为干帕(kPa); h-一气体计量器标尺读数，单位为毫米(mm); t 测定时钟罩内温度的数值，单位为摄氏度(C)。. ( 1 ) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于4L/kg. 表2不同温度下饱和食盐水蒸汽压力t/C p /kPa t/C p /kPa t/C p /kPa t/C P /kPa 。0.453 10 0.920 20 1. 760 30 3.200 l 0.480 11 0.987 21 . 880 31 3.370 2 0.520 12 .
14、 050 22 2.000 32 3.560 3 0.560 13 . 130 23 2. 120 33 3. 760 4 0.600 14 . 210 24 2.253 34 3.973 5 0.653 15 . 290 25 2.386 35 4. 20口6 0.707 16 . 373 26 2.533 36 4.453 7 0.760 17 1. 466 27 2. 693 37 4. 706 8 0.813 18 1. 560 28 2.853 38 4.973 9 0.867 19 . 653 29 3.026 39 5.253 4 L 4.2 4. 2. 1 乙抉申磷化氢的测定比
15、色法(仲裁法)方法提要4.2. 1. 1 GB 10665-2004 碳化钙样品发生的乙炊中的磷化氢经澳水氧化为磷酸根离子，加入过量的铝酸馁，反应生成杂聚化合物，用氯化亚锡溶液还原，使之产生磷铝蓝，用分光光度汁进行比色，计算乙快中磷化氢含量。4.2. 1. 2 试剂4.2. 1. 2.1 亚硫酸纳溶液，100g/L。4.2. 1. 2. 2 澳水:质量分数为0.3%的溶液。取l体积饱和澳水，加入6体积水稀释而成。4.2. 1. 2. 3 氯化亚锡盐酸溶液，20g/L.称取2g氯化亚锡(SnCl， 2日，0)，精确至o.1 g，置于100 mL棕色容量瓶中，以10mL盐酸溶解后加水稀释至刻度，再
16、加入12粒锡粒.贮于暗处。此溶液使用期不应超过两周。4. 2. 1. 2. 4 铝酸钱硫酸溶液，15g/L。称取15g铝酸钱(NH.)，Mo，O 4H20，精确至0.1g，溶于约200mL水中，另取182mL硫酸加入到500mL水中配成硫酸溶液，将铅酸钱溶液在不断搅拌下加到硫酸溶液中，用水稀释至1L，装人有色瓶中，贮于暗处，该溶液混浊或变色后不能使用。4.2. 1. 2. 5 磷酸二氢梆标准溶液z称取于1l0C烘干的磷酸二氢饵(KH2PO.)0.2866 g，精确至0.0002 g，加水溶于1000 mL容量瓶中，稀释至J度，比溶液每毫升相当磷化氢0.05mL。4.2. 1. 3 4.2. 1
17、. 3.1 4.2. 1. 3: 2 4.2. 1. 3. 3 4. 2. 1. 3. 4 仪器分光光度计;比色池:光径10mm; 注射器，100mL(附8号针头)，内壁应涂以液体石蜡;扎氏吸收瓶，50mL，高度约230mm，内径约17mm。4.2.1.4 分析步骤取澳水(4.2.1.2. 2)20 mL，置于扎氏吸收瓶中，瓶口套有夹死的透明胶管(内壁应涂以液体石蜡)以备进样。用注射器吸取试样，先置换23次后，再以20mL/min的速度取50mL试样，将试样以20 mL/min的速度注入吸收瓶，再取清洁空气约50mL，以同样速度注入吸收瓶.将吸收液移入100 mL容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶2
18、3次，洗涤液并人容量瓶，使容量瓶内体积达约50mL。滴加亚硫酸纳溶液至澳水褪色，再过量12漓，用移液管加5.0mL铝酸镀硫酸溶液，摇匀。于(2540) C某一温度的恒温水浴中放置5min，取出后加0.25mL(约5滴氯化亚锡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，再于恒温水浴中放置10mino 将上述溶液用10mm比色池，在约660nm的波长下测定吸光度在加了氯化亚锡溶液后(15土5)min进行测定较为适宜。根据预先做好的工作曲线求出磷化氢含量.同时做空白试验.磷化氧工作曲线的制作z分别取0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0 mL磷酸二氢饵标准溶液于5个100mL容量瓶中，各加50mL水
19、，以下操作与试样操作手续相同。根据磷酸二氢何不同的毫升数及对应的吸光度，绘制出磷化氢的工作曲线。4.2. 1. 5 结果计算乙快中磷化氢的体积分数帆，数值以%表示，按式(2)计算zF1-V1 X o. 05 X 100 V ( 2 ) 5 GB 10665-2004 式中zV，-从工作曲线上查得的磷酸二氢何标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)1 V一试样的体积(20C、101.3 kPa)的数值，单位为毫升(mL); 0.05一-1.00mL磷酸二氢梆标准溶液相当于磷化氢的体积数。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40%。4.2.2 检测管法4.2.
20、2.1 方法提要检测管中填充涂有化学试剂的活性硅跤，当含有磷化氢的乙烘气体通过检测管时，与硅胶所载的化学试剂反应，生成色柱，色柱的高度与磷化氢含量成正比.4.2.2.2 分析步骤用100mL注射器取乙:快样品100mL.切开检测管两端，将检测管的进气端用胶管与注射器连接，使乙焕的样按检测管要求的速度均匀地注入检测管，根据色柱高度，直接读取磷化氢含量的体积分数。4.3 Z快中硫化氢的测定4. 3. 1 容量法(仲裁法)4. 3. 1. 1 方法提要乙:快中的硫化氢以乙酸铺溶液吸收生成硫化锅，在酸性介质中加入腆标准滴定榕液氧化硫化俑，剩余的腆用硫代硫酸纳标准滴定洛液反滴定.计算硫化氢含量。4.3.
21、 1. 2 试lfIJ4.3. 1. 2.1 盐酸溶液:1 + 1; B 4. 3. 1. 2. 2 乙酸锅溶液:27 g/L.称取27g乙酸锅，精确至O.1 g.于1L容量瓶中，用少量水溶解，加入10g元水乙酸纳和10mL冰乙酸，用水稀释至J度，混匀;4. 3. 1. 2. 3 4.3. 1. 2. 4 4. 3. 1. 3 4. 3. 1. 3. 1 4. 3. 1. 3. 2 腆标准滴定溶液:c011，)=0.1mollL; 硫代硫酸纳标准滴定溶液:c(Na，S2，)=0.1mol/L; 淀粉指示液:5 g/L. -l一-聚乙烯气袋g2 硫化氢取样口$3一扎氏吸收瓶，4一一弹簧夹，5一-
22、一温度计g6一一压力平衡管37、9下口瓶&8一一螺旋夹。图3硫化氢服收装置4.3.1.5 分析结果的计算乙快中硫化氢的体积分数叭，数值以%表示，按式(3)计算g式中zf2 (V, c,-V2 c,)XMXlOO V V, 加入腆标准滴定溶液(4.3.1.2. 3)体积的数值，单位为毫升(mL)，Cl 腆标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol!L), V2一一硫代硫酸纳标准滴定溶液(4.3.1.2. 4)体积的数值，单位为毫升(mL), C2 硫代硫酸锦标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L), V 试样的体积C20C、101.3 kPa)的数值，单位为升CL)。GB 1
23、0665-2004 . ( 3 ) M一与1.00 mL贼标准滴定溶液c( 12 )1. 000 mo叫相当的以升表示的硫化氢的体积(20C、101.3 kPa).数值为0.01188 , 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之相对偏差不大于40%。4.3.2 检测管法4.3.2.1 方法提要检测管中填充吸附有乙酸铅指示剂的活性硅胶，当含有硫化氢的气体以一定速度通过检测管时，硫化氢与指示剂作用生成黑褐色色柱，气体中硫化氢的浓度与色柱高度成正比。4.3.2.2 分析步骤用100mL注射器定量吸取测定发气量结束后的试样气体100mL，切开检测管的两端，将检测管的进气端用胶管与
24、注射器连接，使被测的乙快气样按检测管要求的速度均匀地全部注人检测管，根据色柱高度，直接读取硫化氢含量的体积分数。4.4 粒度和筛下物的自u定4.4. 1 试验筛应符合GB/T6003. 1的要求。4.4.2 将按5.4规定的采样桶数取出的整桶碳化钙分别倒于清洁干燥处，立即用试验筛迅速进行筛7 GB 10665-2004 分，分别称量各筛分的质量，计算质量分数，以%表示。5 检验规则5. 1 本标准所列项目均为型式检验项目，其中发气量为出厂检验项目。在正常生产情况下，乙:快中硫化氢、乙快中磷化氢每10天至少检验一次，粒度每三个月至少检测一次。5.2 碳化钙应由生产单位质量检验部门进行检验，并保证
25、所有出厂产品质量都符合本标准要求。每一批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括2生产厂名称、产品名称、等级、粒度、净重、批号、生产日期和本标准号。5.3 使用单位收到碳化钙后应在10天内按照本标准规定的检验规则及检验方法对碳化钙质量进行验收。5.4 碳化钙采样桶数按GB/T6678的规定。测定粒度时采样桶数可减半。生产厂一般按不大于10t为一批进行采样。接收单位对相同质量的碳化钙可扩大至60t为一批，并允许划分为四个试样，分别测定发气量后取其平均值。当小于1t时，采样桶数不少于3桶。开启采样桶的盖，每桶应随机取上层以下具有代表性的大、中、小粒度的碳化钙试样约1kg(200 kg 桶取
26、约2kg)，采样总量不少于10kg，置于带盖干燥的容器内。将所采试样在颗式破碎机上破碎成15mm以下的粒度，以四分法缩分后筛取(512)mm试样，试样量不少于O.5险，装入清洁干燥带盖的磨口瓶中，粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批次、采样日期、采样人。5.5 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍数的包装桶中采样进行检验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批碳化钙为不合格。5.6 供需双方对产品质量发生争议时，经协商共同在未启封的桶中采样分析。如仍有争议，由双方协商选定仲裁机构。仲裁机构应按照本标准规定的检验规则和试验方法进行仲裁。6 标志、包装、运输和贮存
27、6. 1 包装容器上应有牢固的标志，其内容包括:生产厂名、厂址、产品名称。6.2 包装桶盖上应贴合格证，其内容包括z生产厂名称、厂址、产品名称、商标、发气量、净含量、批号或生产日期、本标准编号，以及按GB190规定的遇湿易燃物品的标志。6.3 碳化钙包装在干燥密闭的包装桶内，包装桶采用GB/T15956中规定的技术条件。重复使用的包装桶在使用前，应当进行检查，并作出记录，检查记录应当至少保存2年。每桶包装净含量为(100:t1)kg 或(200土2)峙。在批量商品中，净含量的平均偏差应大于或等于零。6.4 包装碳化钙前，要严格检查碳化钙包装桶是否完好，桶内应干燥和无碳化钙粉末及其他杂物。6.5
28、 碳化钙在运输与装卸中应轻搬轻放.运输工具必须有防雨防水设备。6.6 打开的或己损坏的桶装碳化钙，不允许存放到仓库中。碳化钙包装后，存放在专用的仓库或防雨棚内，仓库内应保持干燥，通风良好，不受水淹淋，仓库内禁止安装上下水管或采暖设备，禁止积存碳化钙粉尘。7 安全7. 1 碳化钙与水接触，能迅速生成乙快，并放出热量。乙快是易燃易爆的气体。7.2 乙快易与银盐、铜盐、录盐反应形成不稳定的、有爆炸性的乙:快化合物。7.3 乙烘与空气的混合物有爆炸危险。在大气压力101.3 kPa、25C下与空气混合的爆炸下限为2.5% (体积分数)。8 GB 10665-2004 7.4 乙快具有麻醉作用。乙快中的
29、磷化氢CPH3)、硫化氢CH2S)可以引起中毒.磷化氢在空气中的最高允许浓度为0.3mg/m3硫化氢在空气中的最高允许浓度为10mg/m3。7.5碳化钙的粉尘对皮肤、呼吸道及眼睛有剌激作用。碳化钙粉尘在空气中的允许极限浓度为10mg/m气7.6 从事碳化钙生产者，必须遵守碳化钙生产的有关安全规定。9 GB 10665-2004 附录A (资料性附录)本标准章条编号与JISK 1901:1983(1989确认)章条编号对照表人1给出了本标准章条编号与JISK 1901:1983(1989确认)章条编号对照一览表。表A.1 本标准章条编号与JISK 1901:1983(1989确认)章条编号对照本
30、标准章条编号对应JISK:1901章条编号l 1 2 3 2.3 4 4 4. 1 4.3 4.2 4.4 4. 3 4.4 4. 4 4.2 5 6 5.6 10 , 寸CON-t山UOF阁。国和民人华中GB 10665-2004 晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里问北街16号邮政编码，100045网址www.bzc:电话68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销68517548 印张1字数20千字2005年2月第一次印刷4岭1/16 开本880X 1230 2005年2月第一版号&如有fp装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533共国家标准碳化钙(电石)
