1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法氧化锚的测定Silicate rocks-Determination of manganese o:xide 1 主题内容与适用范围GB/T 14506.10-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正扶岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中氧化锺的测定。测定范围z高腆酸何光度法，0.02%2%氧化锺。火焰原子吸收分光光度法，0.005%1%氧化锺e本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1 硅酸
2、盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇高硝酸饵光度法3 方法提要分离二氧化硅后的滤液，用硝酸破坏有机物，用硫酸冒烟赶尽氯离子或者称样用硫酸、氢氟酸、硝酸处理。制成5%10%的硫酸溶液，加高腆酸饵将二价锺氧化成紫红色的高锺酸，借此光度法测定罐。其反应式为z2Mn2+十510.-+3H2U-一+2Mn04-+5103一+6H+在被长525nm处测量其吸光度。4试.J本法所用的水应是蒸锢束。4.1 高碗酸御。4.2 乙醇。4.3 氢氟酸(p1.15g/mL)。4.4 硝酸(1.42g/mL)。4.5硫酸0+1)。4.6硫酸(5+95)。4. 7 磷酸0+1)。4.8 氧化锺标准溶液z4.8.1
3、称取0.7745g预先经稀硫酸(4.6)处理，再用乙醇(4.2)洗净，风干后的高纯金属锤，置于烧杯中，加100mL硫酸(4.的，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL国家技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施43 GB/T 14506. 10-93 含1.OOmg氧化锺。4.8.2 移取20.0mL氧化锺标准溶液(4.8.1).置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0g氧化锺。4.8.3 移取20.0mL氧化锺标准溶液(4.8.2).置于10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0g氧化锺
4、。5 仪器分光光度计。6试样6.1 试样粒度应小于74m。6.2 试样应在105C预干燥2-础，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。7.2 试样量由分离二氧化硅后的措液A分取相当于100mg或40mg试样的溶液。单独取样时，称取0.2000g试样，精确至O.OOOlg。根据试样含氧化锺量:l%MnO分取相当于100mg试样的溶液;1%-2%MnO分取相当于40mg试样的溶液进行测定。7.3 空
5、白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解7.5. ,. 1 碱熔分解试样按二氧化硅测定方法分析步骤进行。7.5. ,. 2 酸分解试样将试样(7.2)置于铀增塌中，以水润湿，加入1mL硫酸(4.5)、1mL硝酸(4:4)、10mL氢氟酸(4.3)。将增塌置于电热板上加热分解，蒸发至冒白烟，取下冷却，用水冲洗增捐内壁，再加热至硫酸烟冒尽，取下，冷却。. 5. 2 试液的处理7.5.2.1 按7.2条分取测定二氧化硅后的滤液A.置于100mL烧杯中，加2mL硫酸(4.5)、2mL硝酸(4.4) .加热
6、至冒浓厚白烟，取下冷却，用水冲洗烧杯壁，再蒸发至冒浓厚白烟(以除尽氯离子).取下冷却。7.5.2.2 向增塌(7.5.1.2)内加1mL硫酸(4.日，加10mL水，加热溶解至溶液透明，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。按7.2条分取溶液，置于100mL烧杯中。7.5.3 显色与测量44 GB/T 14506.10-93 向烧杯(7.5.2.1或7.5.2.2)加10mL硫酸(4.5)，10mL磷酸(4.7).加水至70mL左右，加入O.3g 高腆酸押(4.1).盖上表面皿，放沸水浴上加热待紫色出现后再保持半小时，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计52
7、5nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的氧化锺量。7.6 工作曲线的绘制取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL氧化锚标准溶液(4.8.3)或0.00、O.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL氧化锤标准溶液(4.8.2).分别置于100mL烧杯中，加水至约70mL.以下按第7.5.3条分析步骤进行。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。8 分析结果的计算8.1 按式(1)计算氧化锺的含量z(m ,-mo) VXl。一6MnO(%)=.:.:.:.:!XI00. . . . . . . . . ( 1 ) m. V1 式
8、中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的氧化锚量，g;mo._-从工作曲线上查得试样空白溶液的氧化锺量，g;V一一试样溶液总体积.mL，m一一试样量，g;Vj-分取试样溶液体积.mLo8.2 分析结果表示至小数点后第二位。9 精密度精密度表水平范围.%重复他r0.02-(1.20 r=O. 0018+0.159 8m 再现性RR=O. 0073十0.1924m 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对卡个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇火焰原子吸收分光光度法10 方法提要分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸溶液，于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景
9、，在空气-乙快火焰中原子化，用直接测定法测量锺279.5nm的原子吸收。11 试剂11. 1 盐酸(1+1)。11.2 氧化锦标准溶液z11.2.1 称取2.3825g商纯硫酸锺(MnS04 H20).溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lmL含1.OOmg氧化髓。11.2.2 移取20.0mL氧化锺标准溶液(11.2. 1).置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶45 也BfT1 4506. 1 0 - 93 被1mL含100.0月氧化锺。11.2.3 移取10.0mL氧化锺标准溶液(11.2.2).置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液
10、lmL含1.Op.g氧化锺。12 仪器原子吸收分光光度计，配有锺空心阴极灯，空气-乙决预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用)Jj(子吸收分光光度计均应达到下列指标t12.1 检出限z在与最终测量试样溶液的基体相一致的溶液中，锺的检出限应小于0.3g/mL。12.2 工作曲线线性z工作曲线上部20%撒度范围内的抖率(表示为吸光度的变化量与下部20%浓度范围内斜率的比值，应不小于0.7。12.3 最低精宿度要求z工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%，浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)
11、的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。13试样13.1 试样粒度应小于74m。13.2 试样应在1050C预干燥2-毡，置于干燥器中，冷却至室温。13.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以F态计算结果。14 分析步骤14. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。14.2 试样量根据氧化锺含量，0.005%0. 5%MnO分取相写于100mg试样的溶液;0.5%1%MnO分取相当于50mg试样的溶液进行测定。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试
12、剂须取自同一试剂瓶。14.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5 测定14.5.1 试液的处理按第14.2条分取测定二氧化硅后的滤液A，置于100mL或50mL容量瓶中，补加盐酸(11.1)至酸度为2%，用水稀释至刻度，摇匀。14.5.2 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为279.5nm，光谱带宽为O.71. 3nm，点燃空气乙快火焰，用水调零，测量锺的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测氧化锺工作曲线系列溶液和待测试样溶液(包括空白与标准试样。喷测溶液时均以水调零，每一溶
13、液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化，如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。46 GB/T 14506.10 -93 14.6 工作曲线的绘制14.6.1 工作曲线系列溶液的配制取0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL氧化锺标准溶液(11.2.3)或O.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL氧化锺标准榕液(11.2.，于一系列100mL或50mL容量瓶中，补加盐酸(l. 1)至酸度为
14、2%，用水稀释至刻度，摇匀。14.6.2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为氧化锺工作曲线系列榕液的净吸光度。以氧化锤量为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。14.7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白搭液平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和试样空白溶液中氧化锯量。15 分析结果的计算15.1 按式(2)计算氧化锚的含量z(m,-mo) Vx 10-6 MnO(%)=一一一._).一一一一一X100. .( 2 ) m. V1 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的氧化组量F如mo -从工作曲线上查得试佯空白溶攘的氧化锺量，g;V一一试样溶液总体积.mL;m-一一试样量，g;V1一一分取试样溶液体积，mL。15.2 分析结果表示至小数点后第二位。16 精密度精窑度水平范围，%重复性0.02-0.20 r=0.001 3+0.1005111 再现性RR=O.OOO 3+0.234 6m 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人颜茂弘、张宗纯、肖惠祥、平锡康。47
