1、中华人民共和国国东标准硅酸盐岩石化学分析方法燃烧破量法测定硫量Silicate rocks-Determination of sulfur content-Combustion iodometric method 1 主题内容与适用范围GB/T 14506.13-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中硫的测定。测定市围:0.01%1%硫。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分
2、析方法重量法测定吸咐水量3 方法提要试样与氧化铜混合后，在高温管炉(1250 1 350C)氧气流中灼烧，使各种形态的硫转化成二氧化硫气体逸出，用含有淀粉指示剂的稀盐酸溶液吸收，以含有模化僻的腆酸押标准滴定榕液滴定。4 试剂4.1 氢氧化锅。4.2 硫酸(1.84g/mL)。4.3硫酸(1+20)。4.4 盐酸(p1.199/mL)。4.5 盐酸Cc(HCl) = 1mol/LJ 0 4.6 无水氯化钙。4. 7 腆化饵。4.8 腆化饵溶液(4%)。4.9 硫酸铜溶液(5%)。4.10 高锚酸拥溶液(5%)。4.11 线状氧化铜(含硫量0.001%)。4.12 腆酸锦标准滴定溶液:4.12.1
3、 腆酸锦标准滴定溶液c(KI03)=0.001 040mol/L。称取0.2225g预先在1050C干燥2h的腆酸饵(KI03)，溶解在含有19腆化御(4.7)及19氢氧化铀(4.1)的水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。国事技术监督周1993-06-19批准1994-02-01实施57 GB/T 14506. 13 - 9 3 4.12.2 腆酸锦标准滴定溶液c(KI03)=0.000519 6mollL。称取0.1112g预先在1050C干燥2h的腆酸饵(KI03)，溶解在含有19腆化饵(4.7)及19氢氧化纳(4.1)的水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇
4、匀。注:燃烧法中所得到气体混有三氧化硫烟雾，不被吸收而挥发损失，或由于被吸附而不与测定系统进行反应，因而不能进行化学计量计算，另外由于气体输送过程中的吸附损失使结果偏低，所以必须用含硫量与组成和试样相近的标准试样进行标定，由其求得滴定度计算试样的含硫量。4.12.3 腆酸锦标准溶液的标定称取和分析试样成分和含硫量相近的标准试样三份，按7.5.2条分析步骤进行，根据含硫量，大于0.1%的用腆酸饵标准潜液(4.12.1)滴定，小于0.1%的用腆酸饵标准榕液(4.12.2)滴定。4.12.4 腆酸锦标准溶液对硫的滴定度按式(1)计算:S T=:;-一一一. . ( 1 ) v-vo 式中:T一一磷酸
5、御标准滴定榕液对硫的滴定度，mg/mL;s-一称取标准试样中含硫量，mg;V一一滴定标准试样消耗碗酸何标准滴定溶液的体积，mL;vo-滴定试样空白消耗碗酸饵标准滴定溶液的体积，mL。4.13 吸收液:0.5g淀粉用少量水调成糊状，搅拌下加入100mL沸水，煮沸2min，取下冷却，加5mL盐酸(4.4)，加水至1000mL。5 仪器5.1 定硫仪装责:6 2 3 4 定硫仪装置图1一燃烧炉;2干燥塔(内装无水固体氯化钙);3一洗气瓶(内装5%离锺酸饵溶液); 4 洗气瓶内装5%硫酸铜溶液);5一氧气瓶16-t商定管;7一吸收杯(内装吸收液)5.2 资舟z经10000C灼烧后使用。6 试样6.1
6、试样粒度应小于74mo58 GB/T 14506.13-93 6.2 试样应在1050C预于燥2仙，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。7 分析步骤7- 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。7- 2 试样量根据试样含硫量:0.01%0. 05%S称取19试佯;0.05%0. l%S称取0.5g试样使用(4.12. 2) 碗酸饵标准滴定溶液滴定J,0.1% ,:, 0. 2%S称取O.5g试样;0.2%0. 5%S称取0.2g试样;0.5% l%S
7、称取O.19试样使用(4.12.1)腆酸锦标准滴定溶液滴定进行测定，都精确至0.00019。7.3 空白试验随同试样进行三份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7- 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 准备在吸收瓶内加入吸收液(4.13)，滴定管充满所需用的确酸押标准滴定榕液(4.12. 1)或(4.12.幻，将管炉升温至12501 350oC，打开钢瓶让气流通过整个测定系统，控制其流量为每秒通过吸收瓶23个气泡，再逐段检查其密封情况，当确信其不漏气后，从滴定管向吸收器滴入腆酸梆标准滴定溶穰至得到稳定的蓝色。7.5.2 空白试验向资舟加入0.5g氧化铜(4.11)
8、，取下燃烧管端橡皮塞，将提舟放入管内，再用镰铅丝钩把蓝舟推入高温区，立即塞紧塞子，使气体通过吸收器，待吸收液退色时，立即从滴定管加入腆酸御标准滴定溶液，直至保持稳定的蓝色，记下读数。7.5.3 测量按第7.2条称取试样置于资舟中，加入O.5g氧化铜(1.11)，以下按第7.5.2条分析步骤进行。注2一般测定3-4次后，应更换新的吸收液，以保证终点变化敏锐、清晰。8 分析结果的计算8.1 按式(2)计算硫的含量z(V-Vo) TX10-3 S(%)= 0/ /.LV X100 . . . . . . . . . (2) m 式中:V一一试样消耗腆酸饵标准滴定榕液体积，mL;Vo -试样空白消耗腆酸饵标准滴定溶液体积，mL;T一一碗酸饵标准滴定溶液对硫的滴定度，mg/n山m一一试样量，g。8.2 分析结果表示至小数点后第三位。9精密度59 60 GB/T 14506. 1 3 - 9 3 精密度表水平范围.%重复性再现性R0.005-0.38 r= 0.031 3m.4619 R= 0.057 8mO.4132 本精密度数据晨在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明z本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本:标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘。
