1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法铅的测定Silicate rocks - Determination of lead 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4 5 06. 1 9 -93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角内安山岩、橄榄玄武岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中铅的测定。不适用于含铁、铁高的辉长岩。测定范围:火焰原子吸收分光光度法，5-500问/g铅。盐酸，酒石酸-腆化饵底液极谱法，10-250问/g铅。本标准遵守GB/T14505的规定。2 51用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14
2、506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇火焰原子吸收分光光度法3方法提要试样用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高氯酸处理.蒸发至冒尽高氨酸白烟，残渣用稀盐酸加热漫取，制成5%盐酸溶液。于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气-乙快火焰中原子化，用直接测定法测量铅283.3nm的原子吸收。4 试剂4.1 盐酸1.199/mL)，优级纯。4.2 盐酸0+1)。4.3 硝酸(p1.42g/mL) ，优级纯。4.4 氢氟酸(1.15g/mL) ，优级纯。4.5 高氯酸(p1.68g/mL) ，优级纯。4.6 铅标准溶液4.6.1 称取1.000 Og高
3、纯铅预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(4.3)，盖上表面皿。加热溶解完全后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00mg铅。4.6.2 移取20.0mL铅标准溶被(4.6.1)置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0g铅。用时现配。5仪器国靠技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施81 GB/T 14506.19-93 原子吸收分光光度计，配有铅空心阴极灯，空气-乙快预棍合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打
4、印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:5.1 检出限:在与最终测量样品溶液的基体相一致的溶液中，铅的检出限应小于1.0g/mL。5.2 工作曲线线性z工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于O.7。5.3 最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过平均吸光度的1.5%;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。6 试样6.1 试样粒度应小于74m。6.2 试梓应在105C预干燥2础，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对
5、易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定.最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。7.2 试样量称取0.5000g试样，精确至0.0001g。7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解将试样(7.2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润温，加15mL盐酸(4.1)，盖上表面皿，置于电热板上加热分解，煮拂5min，取下稍玲，加5mL硝酸(4.3) ，继续加热至剧烈反应停止，
6、稍冷，用水吹洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(4.4)、34mL高氯酸(4.日，于电热板上加热蒸发至高氯酸刚开始冒烟，取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续蒸干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(4.2)，加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。与工作曲线系列溶液同时测量。注2为防止残留的痕量氟对玻璃器皿的侵蚀，使空白值增高，试桦溶液应尽快测定，或在试样溶液与工作曲线系列溶液中各加入5mL饱和翻酸溶液，再用水稀辑至J度，摇匀后测量。如果含量超过工作曲线，可吸取部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐酸(4.2)至
7、酸度为5%，用水稀释至刻度，摇匀后继续测量。随同试样的空白试验溶掖(7.3)也须用相同方法进行稀释。7.5.2 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节被长为283.3nm，光谱带宽为O.71. 3nm，点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量铅的吸光度。先用工作曲线系列榕液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测铅工作曲线系列榕液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。喷测溶液时均以水调零，每一榕液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求82 GB/T 14506.19-93 得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线
8、系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。7.6 工作曲线的绘制7.6.1 工作曲线系列溶液的配制取0.00、1.00、2.50、5.00，10.00、15.00、20.00、25.00mL铅标准榕液(4.6. 2)于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL盐酸(4.2)，用水稀释至刻度，摇匀。7.6.2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为铅工作曲线系列溶液的净吸光度。以铅的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7. 7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白搭液平
9、均吸光度，从工作曲线上分别查出试样榕液和空白试验中铅的浓度(g/mL)。8 分析结果的计算8.1 按式。计算铅的含量z(p-Po)V Pb(fl./fl.) = -，-v一. (1) . - - m 式中:一一从工作曲线上查得的试样溶液中铅的浓度，g/mL;。一一从工作曲线上查得的试样空白溶液中铅的浓度，用/mL;V一一试样溶液体积，mL;m一一试样量，g0 8.2 分析结果表示至小数点后第一位。9 精密度精密度表水平范围，用/g重复性r7-205 r= 1. 183 Omo. 518. 再现性RR=3.2356十0.1853m 本精密度数据是在1989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实
10、验中确定的。第二篇盐酸-酒石酸-确化悍底液极谱法10 方法提要试样用盐酸-硝酸，氢氟酸分解，加入少量高氯酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸和硝酸。用盐酸洛解盐类，加入铁粉还原铁、铜、呻、锡等元素，然后在5%盐酸-1.5%酒石酸-0.5%腆化饵溶液中，测定铅的吸附催化电流。峰电位约为一O.52V(对饱和甘乘电极)。铅含量在1.050. 0g/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。25mL体积中含有5问铅，分别加入20g锡，10问呻(1)，锦、钻;5g呻(V)、锅、锢、钝，2g鸽，1g锢，25g铜，1mg二氧化铁时，均不影响铅的测定。用二次导数测定时，允许二氧化铁存在量提高至2.5mgo铁(1)和超过
11、允许量的铜、肺、锡等元素，必须加入铁粉还原至低价或单质状态以消除其干扰。83 11试J11. 1 铁粉z预先经空白试验不应含铅。11.2 盐酸(p1.199/mL)，优级纯。11. 3 盐酸(25%)优级纯。11.4 硝酸(1.42g/mL)，优级纯。11.5 氢氟酸(p1.15g/mL)，优级纯。11.6 高氯酸(1.67g/mL)，优级纯。GB/T 14506.19-93 11. 7 混合底液z称取7.5g酒石酸、2.5g腆化饵及0.5g抗坏血酸，置于500mL烧杯中，加水溶解，并稀释至400mL，搅匀。11. 8 铅标准溶液11.8.1 称取0.100Og高纯金属铅(预先用1+9硝酸洗净
12、表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入10mL硝酸(11.4)，盖上表面皿，加热榕解后，用水吹洗表面皿后移去，将溶液移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0(Lg铅。11.8.2 移取25.0mL铅标准榕液(11.8. 1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5.O(Lg铅。11. 8.3 移取50.0mL铅标准溶液(11.8. 2)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含1.0周铅。12 仪器示波极谱仪。参比电极z饱和甘乘电极。13 试样13. 1 试样粒度应小于74m。13.2
13、 试样应在105c预干燥2础，置于干燥器中，冷却至室温。13.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。14 分析步骤14. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。14.2 试样量称取0.2000g试样，精确至O.OOOlgo铅含量大于100问/g时，称取0.1000g试样。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5 测定14.5.1 试样的分解将试样(14.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量
14、水润湿，加入10mL盐酸(11.2);盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(11.4)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(11.的及0.5mL高氯酸(11.的，低温加热至试样分解完全。蒸发至84 GB/T 1 4 506. 1 9 -93 冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至自烟胃尽，稍玲。注g盐酸要预先进行空白试验，选用空白最低的.14.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入5mL盐酸(11.3)溶解盐类，并盖上表面皿加热助溶，冷却。加入O. 19铁粉(11.1)还原铁、铜、锡等，待高价铁的黄色基本退去后，用混合底液(11.7)，移入
15、25mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。注z如试样中的铜，锡等元素不超过允许量时，可以加入1mL抗坏血酸溶液(10%)代替铁粉还原高价铁。14.5.3 极谱测定用磁铁在容量瓶底部吸住铁粉，将部分溶液倾入电解他中，用示波极谱仪导数部分进行测定。起始电位为一0.36V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铅量。14.6 .工作曲线的绘制取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL铅标准榕液(11.8.2)，和(11.8. 3)分别置于两组25mL烧杯中，低温蒸干，加入0.5mL盐酸(11.2) ，用蒸干，以下按第14.5.2，.，14.5.3分析
16、步骤进行。以铅量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算15. 1 按式(2)计算铅的含量:叫=巳;2式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的铅量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的铅量，g;m一一试样量，g。15.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。16 精密度精密度表水平范围，问/g重复性r再现性R10.0-197 r= 1. 115 3+ O. 099 7m R= 1. 025 1 +0.280 1m 本精密度数据是在19881989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部浙江省中心实验室、南京综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人何铭兹、杨静勤。85
