1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法铸的测定Silicate rocks - Determination of zinc 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4 5 06. 20-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中铸的测定。测定范围z氢氧化镀-氯化镀底液极谱法.25g/g以上的辞。乙二股底液极谱法，202000.g/g钵。火焰原子吸收分光光度法，5200昭他镑。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T
2、 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇氢氧化镀-氯化镀底液极谱法3 方法提要试样用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氯酸，蒸发至自烟冒尽以赶去氢氟酸和硝酸。然后在3mol/L氢氧化锻-lmol/L氯化锻溶液中，用示波极谱仪导数部分测定铸的还原波。峰电位约为一1.39V(对饱和甘隶电极)。能测定5g/25mL以上的钵。在测定条件下，当25mL体积中含有10陪伴，分别加入50mg三氧化二铁.50吨镇、饥、铅.5g铭、钻时，均不影响僻的测定。用二次导数测定时，允许钻存在量提高至10吨，钻量再高时，两波相互影响。4 试剂4.1 盐酸(1.199/mL) .优级纯。4.2 盐
3、酸。+1)，优级纯。4.3 硝酸(p1.42g/mL) .优级纯。4.4 氢氟酸(p1.15g/mL) .优级纯。4.5 高氯酸(pl.67g/mL) ，优级纯。4.6 氢氧化镀(c(NHH)= 7. 5mol/L)-氯化镀(c(NH4Cl = 2. 5mol/L)-亚硫酸锅(2.5%)混合底液z称取67g氧化接及12.5g无水亚硫酸锅，置于600mL烧杯中，加入约150mL水，溶解后，加入262mL氢氧化镀(pO.88g/mL.优级纯).用水稀释至500mL.搅匀。转入干燥的塑料瓶中备用。注g氢氧化镀常贮于玻璃容器中，随贮存时间之增长含镑量也增加，对测定微量镑不利，应预先进行空白试验，如不符
4、合要求时，贝:IJ应先精制后再配制混合底液。具体手续如下g将1000mL氢氧化镀(pO.88g/mU倾入洁净的容国京技术监督局1993-。19批准1994-02-01实施86 GB/T 1 4 506. 20-93 器中(或用干燥器代替。放入一个盛有500rnL水的塑料烧杯，加盖密封.24h后，氢氧化镀浓度约达1+1.然后加入67g氯化镀及12.5g无水亚硫酸销，搅拌使溶解。此时总体积约为56OrnL.转入干燥的塑料瓶中备用。4. 7 铁溶液z称取1.000 Og光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.1).加热溶解后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此榕液
5、1mL含10mg三氧化二铁。4.8 辞标准溶液4.8.1 称取0.100Og高纯金属悻(预先用1+9盐酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入10mL盐酸(4.1).盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，将溶液移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此潜液1mL含100.0p.g悴。4.8.2 移取25.0mL悻标准溶液(4.8.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5.0g镑。5仪器示波极谱仪。参比电极z饱和甘乘电极。6 试样6.1 试样粒度应小于74m.6.2 试样应在1050C预干燥2仙，置于干燥器中，冷却至
6、室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。7 分析步骤7. 1 测.定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。7.2 试样量称取0.2000g试样，精确至0.0001g.拌含量小于50吨/g时，称取0.5000g试样。7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7. 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解将试样(7.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润踵，加入10mL盐酸(4.1);盖上表面.nn.，置于电热板上，
7、加热片刻，加入3mL硝酸(4.3) ，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氧氟酸(4.4)及0.5mL高氯酸(4.日，低温加热至试样分解完全。蒸发至冒臼烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟胃尽，稍冷。注g氢氟酸要保证逐尽，应仔细观察在烧杯内壁不再留有水珠，否则转入玻璃容量瓶后，残存的氟离子能腐蚀玻璃，引进铸而使结果偏高。7.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入0.5mL盐酸(4.2)及少许水溶解盐类，并盖上表面皿加热助溶，用水移入25mL容量瓶中，加入10mL混合底液(4.的，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注s最好用25rnL带塞塑料比色管。以避免可能残
8、留氟离子引起污染。如用精制过的氢氧化镀配制的底液时，应加入12rnL。7.5.3 极谱测定87 GB/T 14506. 20-93 将部分上层澄清溶液倾入电解池中，用示披极谱仪导数部分进行测定。起始电位为一1.20V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铸量。7.6 工作曲线的绘制取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、8.0佣lL悴标准溶液(4.8. 2)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(4.7)及10mL棍合底液(4.的，用水稀释至刻度，摇匀。以下按第7.5.3分析步骤进行。以铸量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。注2同7.
9、5.2注。8 分析结果的计算8.1 按式(1)计算铸的含量:Zn(=旦旦旦式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的铸量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白搭液的钵量，g;m一一试样量，g.8.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。9 精密度精密度表水平范围g/g重复性r25. 0163 r=2. 191 8+0.162 8m 再现性RR= 1. 264 3+0.284 9m 本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇乙二膀底液极谱法10 方法提要(1) 试样用盐酸-硝酸-氢氟酸分解，加入少量高氯酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟
10、酸和硝酸。用盐酸溶解盐类，然后加入乙二腊、亚硫酸铀及明胶溶液后，用示波极谱仪导数部分进行测定。峰电位约为一1.40V(对饱和甘乘电极)。钵含量在2.5-400吨/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。在测定条件下，当25mL体积中含有10陪伴，分别加入40mg三氧化二铁，10mg御、锅，5mg氧化钙、锤、铝，2.5mg氧化镜，1mg二氧化钦，100g铜，30问镇，20g舰、铭、铅、刑、锦、锡，10g二氧化错、钻，5g饰、缸、三氧化二嫁，4g钝，2.5g睛，2g鸽、铀，1g锢时，均不影响铸的测定。11 试剂11. 1 盐酸(p1.199/mL)，优级纯。11.2 盐酸。+1)。11.3 硝酸(p
11、1.42g/mL)，优级纯。11.4 氢氟酸(1.15g/mL)，优级纯。11.5 高氯酸(1.67g/mL)，优级纯。11. 6 乙二胶(1+1)。88 GB/T 14506. 20-93 11. 7 亚硫酸铀溶液(20%)，用无水亚硫酸饷配制。11.8 明胶溶液(0.25%)。11. 9 钵标准榕液z11.9. 1 称取0.100Og高纯金属悴(预先用1+9盐酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入10mL盐酸(11.1)，盖上表面皿，加热溶解后，用水吹榄表面皿后移去，将榕液移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0陪伴。1
12、1. 9.2 移取25.0mL拌标准溶液(11.9. 1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5.0pg铮。12仪器示波极谱仪。参比电极z饱和甘乘电极。13 试样13. 1 试样粒度应小于74m。13. 2 试样应在1050C预干燥2-毡，置于干燥器中，冷却至室温。13.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。14 分析步骤14. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。14.2 试样量称取0.2000g试样，精确至O.OOOlg。铮含量大于150g/g
13、时，称取0.100Og试样。铮含量小于50吨/g时，称取0.5000g试祥。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5测定14.5.1 试样的分解将试样(14.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入10mL盐酸(11.1) I盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(11.3) ，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(11.4)及0.5mL高氯酸(11.5)，低温加热至试样分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍岭。注
14、2氧氟酸要保证赶尽，应仔细观察在烧杯内攘不再留有水珠，否则转入玻璃容量瓶后，残存的氟离子能腐蚀玻璃引进镑而使结果偏高。14.5.2 趁烧杯尚保持余热时，加入1.4mL盐酸(11.2)溶解盐类，需要时可以加少许水盖上表面皿加热助溶，用水移入25mL容量瓶中，立即加入1.4mL乙二胶(11.的，摇匀，冷至室温。再加入2mL亚硫酸锅溶液(11.7)及2mL明胶溶液(11.剖，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注2最好用25mL带塞塑料比色管.以避免可能残留氟离子引起的污染。底液中各组成的浓度不同程度影响镑的峰高和峰电位，均应准确加入。14.5.3 极谱测定89 GB/T 14506.20-93 将部
15、分上层澄清榕液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一1.20V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的拌量。14.6 工作曲线的绘制取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mL锦标准溶液(11.9. 2)，分别置于一组25mL容量瓶中，以下按第14.5.2-14.5.3分析步骤进行。以钵量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算-15.1 按式(2)计算僻的含量:Zn(=巳;2-HH-. . . . . . . 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的特量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的辞量，g
16、;m一一试样量，g。15.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。16 精密度精密度表水平范围，问/g重复性r22.0-159 r=O. 7214+0.178 8m 再现性RR=-2.754 0十0.3475m 本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第三篇火焰原子吸收分光光度法17 方法提要试样用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高氯酸处理，蒸发至冒尽高氯酸白烟，残渣用稀盐酸加热浸取，制成5%盐酸溶液。于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气-乙快火焰中原子化，用直接测定法测量悴213.9nm的原子吸
17、收。18 试剂18. 1 盐酸(1.199/mL)，优级纯。18.2 盐酸。+1)。18.3 硝酸(p1.42g/mL)，优级纯。18.4 氢氟酸(p1.15g/mU，优级纯。18.5 高氯酸(p1.68g/mU ，优级纯。18.6 饱和跚酸溶液。18.7 辞标准溶液z18.7.1 称取1.000 Og高纯悴(预先用1+9盐酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)置于250mL烧杯中，加入25mL盐酸(18.2)，盖上表面皿。加热溶解完全后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.OOmg伴。18.7.2 移取20.0mL铸标准溶液(18.7.1)置于10
18、00mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0问辞。用时现配。GB/T 14506. 20-93 19 仪器原子吸收分光光度计，配有铮空心阴极灯，空气-乙快预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:19.1 检出限:在与最终测量样品榕液的基体相一致的溶液中，铸的检出限应小于0.05g/mL。19.2 工作曲线线性z工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于0.7。19.3 最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸
19、光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.5%;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过撒度最高的标准溶液平均吸光度的0.5%。20 试样20.1 试样粒度应小于74m。20.2 试样应在1050C预干燥2仙，置于干燥器中，冷却至室温。20.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。21 分析步骤21.1 测定数量同试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。21.2 试样量称取0.5000g试样，精确至0.00019o 21. 3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂
20、须取自同一试剂瓶。21. 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。21. 5 测定21.5.1 试样的分解将试样(21.2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加15mL盐酸(18.1)，盖上表面皿，置于电热板上加热分解，煮沸5min，取下稍冷，加5mL硝酸(18.3)，继续加热至剧烈反应停止，稍冷，用水吹洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(18.4)、34mL高氯酸(18.日，于电热板上加热蒸发至高氯酸刚开始冒烟.取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽。(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续蒸干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(18.2)，加5mL饱和棚酸溶液(18
21、.的，加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。与工作曲线系列溶液同时测量。注z为防止残留的痕量氟对玻璃器皿的侵蚀，使空白值增高，试样溶液应尽快测定。如果含量超过工作曲线，可吸取部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐酸08.2)至酸度为5%，用水稀释至刻度，摇匀后继续测量，随同试样的空白试验溶液(21.3)也须用同样方法进行稀释。21.5.2 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为213.9nm，光谱带宽为0.71.3nm，点燃空气-乙快火焰，用水调零，测量铸的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。
22、然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测悻工作曲线系列溶液和待测试样91 GB/T 14506.20-93 榕液(包括空白与标准样品)。喷测溶液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。21.6 工作曲线的绘制21.6.1 工作曲线系列溶液的配制取0.00、1.00、2.50、5.00、10.00mL铸标准溶液08.7.2)于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL盐酸08.2).加10mL饱和唰酸溶
23、液08.的，用水稀释至刻度，摇匀。21.6.2 绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为铸工作曲线系列溶液的净吸光度。以僻的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。21.7 将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和空白溶液中铮的浓度，用/mL。22 分析结果的计算22. 1 按式(3)计算悻的含量:(p-Po飞VZn(/)=二一. (剖. - - m 式中z一一从工作曲线上查得的试样溶液中铸的浓度，g/mLPo-一从工作曲线上查得的试样空白溶液中镑的浓度，问/mL;V一一试样溶液体积.mL;m一一试样量.go22.2 分析结果表示至小数点后第一位。23 精密度精密度表水平范围，闯/g重复性F再现性R1. 96-164. 3 r=2. 8564+0.044 1m R=5. 9368+0.205 9m 92 本精密度数据是在1989年，由六个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心、浙江省中心实验室负责起草。本标准主要起草人杨静勤、何铭惑。
