1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法饥的测定Silicate rocks - Determination of vanadium 1 主题内容与适用范围GB/T 14506.22-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中舰的测定。测定范围z极谱法，10800g/g锐。光度法，102000问/g辄。当用不同方法分析有争议时，二种极谱法中以间接极谱法为仲裁方法。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 1450
2、6. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸咐水量第一篇硫酸-苯经乙酸-氯酸铮底液间接极谱法3方法提要饥(V)在微酸性的苯程乙酸-氯酸饵溶液中，在加热情况下，能使苯垣乙酸分解成苯甲酶，本身被还原而生成的钥.(N)则被氨酸饵又氧化成锐(V)。饥不被消辑仅起催化作用。在一定条件下，即控制加热时间(微沸水浴中保持半小时)，酸度(0.2%硫酸)，反应物浓度(2%苯理乙酸，0.48%氯酸御等，生成物苯甲醒的扩散电流与饥浓度(0.1010. 0吨辄/25mL)成正比。借测定苯甲醒的还原电流从而间接测定舰。半波电位即导数波的峰电位约为一O.96V(对饱和甘乘电极)。试样用碱熔分解，水提取，许多金属元素如铁、
3、铁、铜、镰、钻等进入沉淀丽与辄分离，然后分取部分溶液进行舰的测定。在测定条件下，当25mL体积中含有4g锐，分别加入50陪伴，20g锡，10问铅、错、肺(I ) ，5g 碑(V)，锦、砸、晴、惊、钻，4g鸽、锢，2g铀、错，1mg铝，20mg二氧化硅时，均不影响饥的测定。4 试剂4.1 过氧化锅。4.2 元水乙醇。4.3 硫酸(1+1)，优级纯。4.4 硫酸(10%)。4.5 苯起乙酸溶液(10%)。4.6 氯酸梆榕液(6%)。国东技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施97 G8/T 14506. 22 93 4.7 饥标准榕液4.7.1 称取0.1785g预先在120C烘
4、拙，并已于干燥器中玲却的高纯五氧化二钮，置于150mL烧杯中，加入5mL氢氧化铺潜液(10%).溶解后，以硫酸(4.3)中和并过量5mL.用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含100.0g舰。4.7.2 移取50.0mL饥标准溶液(4.7.1).置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10.0g饥。4.7.3 移取50.0mL饥标准溶液(4.7.2).置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0问舰。4.8 酷1指示剂(0.05%):乙醇(4.2)溶液。5仪器示波极谱仪参比电极:饱和甘乘电极。6 试样6.1 试样粒度应小于74m
5、。6.2 试样应在105(;预干燥2-仙，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。7.2 试样量称取0.5000g试样，精确至0.00019o饥含量大于400g/g时，称取0.2000g试样。7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5 测定7.5.1 试样的分解。将试样(7.2)置于石墨增塌中，加入3g过氧化铀(4.1)
6、.搅匀，再覆盖约19过氧化铀(4.1).加盖，放入高温炉中，升温至700C.保持10min，取出，稍冷却。7.5.2 将增塌及盖置于200mL烧杯中，加入70mL沸水及0.5mL无水乙醇(4.2)，盖上表面皿，立即置于小电炉上煮沸后移置于高温电热板上，保持沸腾状态约10min以赶尽过氧化氢(注意:防止跳溅), 取下，用水吹洗表面皿，并洗出增捐及盖，冷却后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清。7.5.3 移取5.0mL上层清液(或干过滤的滤液).置于25mL带塞比色管中，加入1滴酷散指示剂(4.的，先用硫酸(4.3)中和，近终点时改用硫酸(4.4)中和至红色消失并过量0.5
7、mL.冷却，加入5mL苯起乙酸溶液(4.5)及2mL氯酸梆溶液(4.的，用水稀释至刻度，摇匀。放入沸水路中，在水陆徽沸状态保持半小时(塞子冲开后，轻轻盖上，防止溶液蒸发).取出，在流水浴中冷却至室温。注g底液中各组成的浓度(包括由中和生成的硫酸销不同程度影响峰高，均应准确加入。加热时间的长短影响催化反应生成物苯甲酸的量，故应将试样与标准系列放置在同一座架上，连同座架放入98 G8/T 14506.22 93 沸水浴中，到时间后同时取出以确保加热时间一致，切勿将比色管逐个放入和取出.7.5.4 极谱测定将部分溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分或常规部分进行测定。起始电位为一0.70V.同时进
8、行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的辄量。7.6 工作曲线的绘制取0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL饥标准溶液(4.7. ).分别置于一组25mL带塞比色管中，加入5.0mL试样空白溶液(7.3).以下手续按第7.5.3-7.5.4分析步骤进行。以饥量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。8 分析结果的计算8.1 按式(1)计算锐的含量:V(llg/g)=仨另. . . . . . . . . . 式中:mJ一-从工作曲线上查得试样溶液的钮量，问:V一-试样溶液总体积.mL，VJ-分取试样溶液体积.mL;m一一试样量
9、.g。注2由于标准系列中已加入与试样相当量的试样空白溶液。故计算结果时不需再减相应的空白。8.2 分析结果以X.XX.XX. X.XXXg/g表示。9精密度精密度表水平范围，g/g重复性俨再现性R10.0-718 r=0.3964mo.7917 R=3.030 8+0.230 8m 本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇乙酸-乙酸铺-铜铁试剂底液极谱法10 方法提要在乙酸乙酸铺缓冲溶液中(pH5).当有0.012%铜铁试剂存在时，饥产生灵敏的吸附催化电流。峰电位约为一0.77V(对饱和甘乘电极)。饥含量在0.10-10.0g/25mL之间时
10、，峰高与浓度呈线性关系。试样用碱熔分解，水提取，许多金属元素如铁、铁、铜、镰、钻等进入沉淀而与饥升离，然后分取部分溶液进行舰的测定。当用拧橡酸销和氟化饵作干扰掩蔽剂时，方法有很好的适应性。在测定条件下，当25mL体积中含有4问钮，分别加入30问伴.20g锡.10g呻( )、铅.5g碑(V)、锦、锡、晒、晴、鲸、锚.4g鸽、铝，2g铀、锚.3mg铝.10mg二氧化硅时，均不干扰饥的测定。11 试剂11. 1 过氧化销。11.2 无水乙醇。11.3 盐酸。十1)。11.4 氟化饵溶液(1%)。贮存于塑料瓶中。99 GB/T 14506.22-93 11.5 拧攘酸铀榕液(c(Na3C6Hs07 2
11、H20) =0. 5mol/L:称取29.4g拧攘酸销(Na3C6Hs07 2H20) , 置于250mL烧杯中，加水溶解后，用水稀释至200mL，搅匀。11.6 乙酸。(CH3COOH)= 1mol/L)-乙酸饷(c(CH3COONa)=2mol/L)缓冲溶液(pH5):称取80g无水乙酸铺或136g含水乙酸纳(CH3COONa 3H20) ，置于600mL烧杯中，加入30mL冰乙酸(1.05g/mL), 加水溶解后并稀释至500mL，搅匀。11.7 铜铁试剂榕液(0.3%)。注z钢铁试剂应为白色或浅米黄色片状结晶，随放置时间增加而颜色逐渐变深，甚至出现少量黑色小颗粒氧化物，使用前必须挑选弃
12、之，否则在饥波后的试剂电流增大，不利于微量锐的测定。并使饥的测定上限降低。如质量不可靠时，应加以精制。具体手续如下g在250mL烧杯中，加入120mL水，加热至60.C，在搅拌下加入片状铜铁试剂3饨，使全部溶解，加入粉末状活性碳钮，搅拌10-15min，用布氏漏斗过滤，将滤液冷却至15-20.C，再冷至O.C并放置过夜，用4号玻璃砂芯柑揭抽滤析出的结晶，分别用10mL无水乙回事(11.2)和10mL乙隧洗涤。即得白色或浅米黄色片状纯净的钢铁试剂，置于棕色磨口试剂瓶中，放一小包用滤纸包封的团体碳酸镀以防止氧化，密封后，置于阴凉处储存备用。11.8 饥标准溶液z11.8.1 称取0.1785g预先
13、在120.C烘施，并已于干燥器中冷却的高纯五氧化二钮，置于150mL烧杯中，加入5mL氢氧化制溶液(10%)，溶解后，以盐酸(11.3)中和并过量5mL，用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此榕液1mL含100.0p.g舰。11.8.2 移取50.0mL辄标准溶液(11.8.口，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含10.0g舰。11.8.3 移取50.0mL饥标准溶液(11.8. 2)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此潜液1r此含1.Op.g舰。11.9 2，4-二硝基酷(或甲基红)指示剂(0.1%)。12仪器示波极谱仪参比电极=饱和甘乘电极
14、。13 试样13. 1 试样粒度应小于74m。13.2 试样应在105.C预干燥2仙，置于干燥器中，冷却至室温。13. 3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。14 分析步骤14. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2.4次测定。14.2 试样量称取0.5000g试样，精确至0.00019。辄含量大于400附/g时，称取0.2000g试样。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同试剂瓶。14.4 校正试验随间试样分析同类型的标准试样。100 GB/T 1 4 506.
15、22-93 14.5 测定14.5.1 试样的分解将试样(14.2)置于石墨蜻捐中，加入3g过氧化铀(11.1)，搅匀，再覆盖约19过氧化纳(11.1)，加盖，放入高温炉中，升温至700C，保持10min，取出，稍冷却。14.5.2 将增揭及盖置于200mL烧杯中，加入70mL沸水及0.5mL无水乙醇(11.2)，盖上表面皿，立即置于小电炉上煮沸后移置于高温电热板上，保持沸腾状态约10min以赶尽过氧化氢注意z防止跳溅)，取下，用水吹洗表面皿，并洗出增塌及盖，冷却后，用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清。14.5.3 移取5.0mL上层清液(或干过掘的滤液)，置于25mL容
16、量瓶中，加入1滴指示剂(11.9) , 1mL 氟化饵溶液(11.4)及2mL拧穰酸铺溶液(11.日，用盐酸(11.3)中和至溶液变色，冷却，加入2.5mL乙酸-乙酸纳费冲溶液(11.6)及1mL铜铁试剂溶液(11.7)，用水稀释至刻度，摇匀。注2底液中各组成的浓度包括由中和生成的氯化销)不同程度影响锐的峰高，均应准确加入。14.5.4 极谱测定将部分溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定，起始电位为一0.60V，同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的饥量。14.6 工作曲线的绘制取0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00、1
17、0.00mL钝标准溶液(11.8.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入5.0mL试样空白溶液(14.3)，以下手续按第14.5. 314. 5. 4分析步骤进行。以饥最为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算15. 1 按式(2)计算舰的含量:V(=古主. . . . . . . . . . . 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的饥量，g;V1一一分取试样溶液体积，mL;V一一试样溶液总体积，mL;m一-式样量，g。注g由于标准系列中已加入与试样相当量的试样空白溶液，故计算结果时不需再减相应的空白。15.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。16
18、 精密度ge -g-na u-au ，-句，围一范-J平-n水一再现性Rr=0.1758mo.98 。R=0.4431mo.8781 本精密度数据是在19881989年，由七个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。第三篇2- (5-澳-2-D比喧)-偶氯J-5-二乙氨基苯酷光度法17 方法提要试样碱熔分解，水提取，干过滤，吸取部分滤液，在pH1.02. 5的磷酸介质中，钮与过氧化氢-2-(5-澳-2-毗睫)-偶氮J-5-二乙氨基苯酣(5-Br-PADAP)组成1: 1 : 1的红色三元络合物，在波长590nm处，测量其吸光度。101 GB/T 14506.22-93 铁、铁、钻也与5-Br
19、-PADAP生成有色络合物，可用沉淀分离。鸽、铭、铝等可加CyDTA-焦磷酸纳氟化铀混合掩蔽剂消除其影响。18试剂18.1 过氧化销。18.2 氢氧化销溶液(4%)。贮存于塑料瓶中。18.3 硫酸(1+1)。18.4 硫酸(1十日。18.5 磷酸(p1.69g/mL)。将浓磷酸加热至冒小泡，滴加O.lmol/L高锺酸御溶液，直至呈现稳定的微红色，继续加热2min，取下冷却。18. 6 混合掩蔽剂0.6%反式1，2-环己二胶四乙酸(CyDTA)-l%氟化销一5%焦磷酸锅z称取3gCyDTA，先以温水溶解，然后加数滴氧氧化销溶液，搅拌使其全部榕解，再加5g氟化锅、25g焦磷酸铀，溶解后，用水稀释至
20、500mL。贮存于塑料瓶中。18. 7 磷酸-磷酸氢二纳缓冲溶液(pH1.7):称取36g磷酸氢二销(Na2HP04 12H20)置于200mL烧杯中，加水溶解，加入30mL磷酸(18.日，用水稀释至500mL，摇匀。用pH计校正。18.8 过氧化氢(4%)。18.9 2-(5-澳-2-毗睫偶氮J-5-二乙氨基苯酣(简称5-Br-PADAP)(0.05%): 称取50mg5-Br-PADAP，置于100mL烧杯中，加50mL无水乙醇，于温水浴上溶解，冷却，用无水乙醇稀释至100mL，摇匀。18.10 饥标准溶液18.10.1 称取0.4463g基准五氧化二辄(预先经500550C灼烧1h，置于
21、干燥器中冷却至室温)，置于150mL烧杯中，加10mL氢氧化铀溶液(18.2)，加热溶解，冷却，慢慢加入10mL硫酸(18.3)，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含500.0flg舰。18.10.2 移取20.00mL辄标准溶液(18.10. 1)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0flg锐。18.10.3 移取25.00mL饥标准溶液(18.10.幻，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2.0flg舰。18. 11 2，二硝基酣指示剂(0.1%)。19 仪器分光光度计。20 试样20. 1 试样粒度应小于74m
22、。20.2 试样应在105C预干燥2恤，置于干燥器中，冷却至室温。20.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。21 分析步骤21.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。21. 2 试样量根据饥的含量称取试样，分取溶液:1050吨/g饥，称取1.000 Og试样，分取相当于100mg试样的102 GB/T 1 4506. 22 93 溶液:50 200吨/g钮，称取O.500 Og试样，分取相当于50mg试样的榕液:200500问/g饥，称取0.2000g试样，分取相当于20mg试
23、样的潜液;5001 000问/g辄，称取0.2000 g试样，分取相当于10 mgi式样的溶液:1 0002 000问/g饥，称取0.100Og试样，分取相当于5mg试祥的溶液进行测定，称样都精确至O.OOOlgo21. 3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。2飞4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。21.5 测定21.5.1 试样的分解将试样(21.2)置于20mL刚玉增捐中，加3g过氧化铀(18.1)，混匀，并用少量过氧化铀覆盖。置于已升温至7000C的高植炉中，熔融10min。取出冷却，置于200mL烧杯中，用60mL热水提取，洗净增塌，煮沸5min，取下冷却
24、至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用中速滤纸干过滤于50mL烧杯中，弃去最初滤液。21. 5. 2 显色与测量根据饥的含量(21.2)，分取10.0或5.00mL滤液(21.5. 1) ，置于25mL容量瓶中，用水稀释至约10mL，加3.5mL混合掩蔽剂(18.的，摇匀，放置5min，加3滴2，4-二硝基酣指示剂(18.11)，用硫酸(18.4)小心调节至由黄色变为无色，加6.0mL缓冲溶液(18.7)摇匀，加1.OmL5-Br-PADAP乙醇溶液(18.9)摇匀，加3滴过氧化氢(18.的，摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min，于分光光度计上，以试剂空白为参比，选用1
25、或3cm比色皿，在波长570nm处，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的饥量。21. 6 工作曲线的绘制取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00.，4.00、5.00mL饥标准溶液。8.10.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，用水稀释至约10mL，以下按第21.5. 2条分析步骤进行，测量其吸光度，以饥量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。22 分析结果的计算22. 1 按式(3)计算饥的含量:(m,-mo)V V(g/g)=卢-i-HH-HH-HH-HH-HH-.(3) 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的饥量，g;mo-一从工作曲线上查得试样空白溶液的饥量，g;V1一一分取试样溶液体积，mL;V一一试样溶液总体积，mL;m一一试样量，g。22.2 分析结果以X.XX , XX. X，XXXg/g表示。23 精密度他g-2 -a ，由句，围一范-J平-M水一再现性Rr=3. 195 9十0.072女mR=1.1l 61mo. 本精密度数据是在1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。103 GB/T 14506.22-93 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心、沈阳综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人杨静勤、杨秀清。104
