1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法三氧化二铁的测定Silicate rocks-Determination of iron oxide 1 主题内容与适用范围GB/T 14506.5-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、宽霞正民岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中三氧化二铁的测定。测定范围z重错酸饵容量法，大于5%三氧化工铁。磺基水杨酸光度法，0.05%-15%三氧化二铁。邻工氮杂菲光度法，0.01%-5%三氧化二铁。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法，总则及
2、一般规定GB/T 14506.1 硅酸盐岩石化学分析方法重母法测定吸附水量第一篇重错酸辑容量法3 方法提要试样用过氧化销熔融，水提取，盐酸酸化;或者使用分离二氧化硅后的滤液，用氢氧化镀沉淀铁，过滤分离铅，沉淀用酸溶解后制成盐酸溶液。分取制得的溶液，加入氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，再用提化求氧化过量的氯化亚锡，以二苯胶磺酸饷为指示剂，用重锵酸饵基准滴定榕液滴定。其反应式为1ZFe 3+ +Sn21 + 6ClZFe2十+SnCl一Sn2+十4Cl-+ 2HgC12一SnCl-+ Hg2C12 (甘隶沉淀)6Fe2+ +Cr20一+14H+叫FeH十2CrH+7HO4 试剂4. 1 过氧化纳。4
3、.2 氟化钱。4.3 硫酸(1+1)。4.4 硫酸(5+9日。4.5 盐酸(1.19 g/mL)。4.6 盐酸(1十1)。4.7 盐酸。十ZL4.8 盐酸(5+95)。4.9 饱和棚酸溶液。国家技术监督局1993-06-19批准1994-02-01实施15 GB/f 1 4506. 5一-934. 10 氢氧化锻(1+1)。4. 11 氯化镀溶液(2%):2g氯化镀溶解在100rnL水中，以甲基红为指示剂(4.17).用氧氧化镀(4. 10)中和至黄色。4. 12 氯化亚锡溶液05%):15g氯化亚锡(SnCl户H20)溶解于30mL盐酸(4.5)巾，加水歪100mL , 棍匀.加几粒锡粒，保
4、存于棕色瓶中。4. 13 氯化来溶前(5):5g氧化乘溶解在100mL水中。4. 14 硫-磷说合酸:将150mL :&硫酸缓缓倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，混匀。4.15 硫酸亚铁锁溶液Cc(FeS04 (NHj)04 6H20)=0. 005 0 ml/LJ :0.98 g硫酸亚铁镀溶解:在硫酸(4.。中，再加硫酸(4.4)至500mL。4.16 重锚酸饵基准i商定溶液4.16.1 c(K2Crl01)=0. 002087 mol/L 称取0.6141 g预先在150C干燥1h的基准重锦酸饵(K2Cr2C)，溶解于水中，移入000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。此溶液
5、1mL相当于1.0000 mg三氧化二铁。4.16.2 c(K2CrZ01) =0. 001 044 mol/L 称取0.3071 g预先经150C干燥1h的基准重铅酸饵(KzCr;!O.)溶解于水中，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度.摇匀。此溶液1mL相当于().500 0 mg :氧化二铁。4.17 甲基红指/J飞齐IJ(0.1 %):乙醇榕液4. 18 工苯胶磺酸纳溶液(0.5 %) : O. 5 g一二苯牍磺酸铀溶解在100mL水中，加1-，二滴硫酸(4.4.) .贮于棕色瓶中，若颜色变绿则不能使用。5 试样5. 1 试样粒度应小于74m。5.2 试样应在105(:预干燥24
6、h，置于干燥器中，冷却歪宝温。5.3 对易吸水的岩石，应取空气手燥试样，在称样的fT时按GB/T14. 506. 1进行吸附水的测定u最终以干态计算结果。6 分析步骤6.1 测定数量同试样，在同A实验室，应由同一操作者在不同时间内进行24次测定。6.2 试样量含二.氧化二铁为5%，称取0.2000 g试样或分取相当量的试样溶液%10%兰氧化二铁，称取0.100 0 g试样或分取相当量的试样溶液使用c(K2Crz(l，)O.叫1044 mol/L溶液(4.16.2)滴定7;三氧化二铁大于10%.林取O.100 0 g或分取相当量的试样?再液使用c(K2CrZ01)=0. 002087 mol/L
7、榕液(4.16.1)滴定。都精确至0.0001 g口6.3 空白试验随同试样进行两份空白试验，所用试剂须取自同-试剂瓶。6.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。6.5 测定6.5.1 测定溶液的制备6.5. 1. 1 按第6.2条分取测定二氧化硅后的滤液A，置于250mL烧杯中，加水至lOmL，加热煮沸，取下，加2滴甲基红指示剂(4.17)，滴加氢氧化镀(4.10)至溶液变为黄色并H量数滴，再加热煮沸，取下趁热经中速定量滤纸过滤，用热的氯化镀溶液(4.11)洗海烧杯和沉淀45次，用热的盐酸(4.7)溶解沉16 GB/T 1 4 506. 5 - 9 3 淀于原烧杯中，再用热盐酸(4.8)
8、和热水交替洗至滤纸无黄色，确保全部铁溶解完全。将洛液低温加热蒸发至约10mL。6.5. 1. 2 按第6.2条称取试样，置于刚玉增塌中，加入3g过氧化纳(4.1) ，搅拌均匀，再覆盖1g过氧化饷(4.1)，放入650-700C高温炉中，并在此温度下保持数分钟使试样全熔，取出冷却，将增塌放入250 mL烧杯中，加15mL水浸取，加入15mL盐酸(4.川，洗出啃桶。6.5.2 铁的还原与滴定6.5.2.1 一般岩石试样的测定把制备好的溶液(6.5.1.1)或(6.5.1.2)，加热歪沸，滴加氯化亚锡溶液(4.12)至兰价铁离子的黄色淌失再过量2滴，放冷水中冷却至室温，加10mL氯化乖溶液(4.13
9、)，搅拌，放置3-5min，加水至约150 mL，加入15mL硫-磷混合酸(4.14)，加2滴二苯胶磺酸饷溶液(4.1肘，用重错酸何基准j肯定溶液f含三氧化二铁10%的用基准摘定溶液(4.16.1)J滴定至紫色为终点。6.5.2.2 亩铁贵高的试样的测定向制备好的溶坡(6.5.1.1)或(6.5.1.2)中加入0.5g氟化锻0.2)，加热煮沸.滴加氯化亚锡溶液(4. 12)至三价铁离子的黄色消失再过量2滴，晚冷水中怜去p，加10mL饱和跚酸榕液(4.9) ，搅拌均匀，加10mL氧化乘梅被(4.13)，放青3-5min , bOJ(罕约151mL，加入15t吐，硫-磷呢合酸(4.10.以下按第6
10、.5.二1条分析步骤力rJ韬IJ，剂性进行滴定。6.6 空白值的测定6.6.1 按试样操作制成待测榕情(不含试样)甘n:滴;在化ilf明治i夜(4.12)，放冷水中冷却，加10mL 氯化乘溶液(4.13)，搅拌均匀。放置5mn后，准确川人5.00mL硫酸亚铁锻溶掖(.4，1:;)，加水至l)OmL，加入15mL硫-磷揭合酸(4.14)，加入2滴二苯牍磺酸锅溶液(4.18)，用重铅酸饵基准滴定溶掖(4.16.1)或(4.16.2)滴走至紫色为终点。记下读数(V1)。6.6.2 再准确加入5.00mL硫酸亚铁镀溶液(4.:) ，用?在锵酸何基准滴定溶液(4.16. 1)豆豆(4.16.2)滴定至紫
11、色，记F读数(V2)。再如此重复-次，记下读靠3I。6.6.3 按式(1)it算空白消耗重铭酸拥基准滴定f;1飞体积(V，)。7 分析结果的计算V.斗VVo = V , -t一7.1 从滤液A分取试样溶液按式(2)计算三氧化工铁的含量z(V1 - V 0) V T X 10 3 Fe203(%) = ,- 1 - )/ _们X()(l m . v 2 式中:/1-滴定试样溶液消耗重错酸饵基桔子商定溶液体桐.mL;Vo-滴定试样空白溶液;自越重铭酸押基准滴定溶液体积，mL;V一一试样溶液总体积，mL;T一一重锚酸饵基准滴定溶液对三氧化二铁的滴定度，mg/mL;m一-i式样.量.g;V2一分取试样
12、溶液体积.mL。7.2 单独称样按式(3)汁算三氧化二铁的含量:(V, - Vo) T X 10-3 Fe203(%) =一-L-JL;二一一一一一X100 . ( 1 ) . ( 2 ) ( 3 ) 7 GB/T 14506.5-93 式中:V1一一滴定试样溶液消耗重铭酸饵基准滴定溶液体积.mL，V。一一滴定试样空白溶液消耗重铅酸饵基准滴定溶液体积.mL，T一一重错酸饵基准滴定榕液对三氧化二铁的滴定度.mg/mL，m一一试样量.g0 7.3 分析结果表示至小数点后第二位。8精密度精密度表水平范围.%重复性F2.19-24.90 r=0.196 1 mO.236 0 再现性RR=0.240 7
13、 mO.2366 本精密度数据是在1988-1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇磺基水杨酸光度法9 方法提要在pH811的氨性溶液中，铁(1)与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，在425nm处有最大吸收，颜色深度与合铁量成正比。借以比色测定铁。10试，同10.1 盐酸(p1.19 g/mL)。10.2 氢氧化镀溶液0+1)。10.3 磺基水杨酸溶液(20%)。10:4 盐酸琵胶溶液(5%)。10.5 三氧化二铁标准溶液z10.5.1 称取0.6994g高纯铁丝，置于250mL烧杯中，加10mL盐酸00.1).低温加热溶解，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀
14、释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00 mg三氧化二铁。10.5.2 移取10.0mL三氧化二铁标准溶液。0.5.1).置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0吨三氧化二铁。11 仪器分光光度计。12 试样12.1 试样粒度应小于74m。12.2 试样应在105C预干燥2-4h.置于干燥器中，冷却至室温。12.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。13 分析步骤13.1 测定数量同-试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4快测定。18 GB/T 14506.5-93 13.
15、2 试样量根据三氧化二铁含量.0.05%1%Fez03分取相当于100mg试样的溶液11%2%Fez03分取相当于50mg试样的溶液12%5%Fez03分取相当于20mg试样的溶液;5%-10%Fez03分取相当于10 mg试样的溶液;10%Fe203分取相当于5mg试样的溶液进行测定。13. 3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。13. 4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。13. 5 测定13.5.1 试液的分取按(13.2)移取分离二氧化硅后所得的滤液A.置于100mL容量瓶中，加水至约50mL。13.5.2 显色与测定加10mL磺基水杨酸溶液(10.3).
16、摇匀，再加5mL盐酸起股溶液(10.的，用氢氧化镀(10.2)中和至黄色并过量4mL，用水稀释至刻度，摇匀。以试剂空白为参比，在425nm处测量其吸光度，从工作曲线上查得相应的三氧化二铁含量。13.6 工作曲线的绘制取0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL三氧化二铁标准溶液。0.5.2).分别置于100mL容量瓶中，加水至约50mL.以下按第13.5.2条分析步骤进行。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。14 分析结果的计算14. 1 按式(4)计算三氧化二铁的含量:( m , - mo) V X 10-6 FeZ03(%) = T7 X
17、 100 m V1 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的三氧化二铁量，g;mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液的三氧化二铁量，g;V-一试样溶液，体积.mL;m 一一试样量.g;V1一一分取试样溶液体积，mL。14.2 分析结果表示至小数点后第二位。15 精密度精密度表水平范围，%重复性r2.15-24.74 r=O. 0494+0.0170 m 再现性RR=O. 0401 mO8999 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。. ( 4 ) 19 GB/T 14506.5-93 第三篇邻二氮杂菲光度法16 方法提要铁(1lI )离子以盐酸楚股还
18、原为铁(H)，在pH29范围内与邻二氮杂菲生成红色络合物，在510nm处测量其吸光度。17 试剂17.1 盐酸(1.199/mL)。17.2 盐酸。十9)。17.3 乙醇(1+1)。17.4 乙醇(60%)。17.5 氢氧化镀0+1)。17.6盐酸楚牍溶液(5%)。17. 7 酒石酸溶液(5%)。17.8 邻二氮杂菲榕液(0.5 % ) : o. 5 g邻二氮杂菲溶解在100mL乙醇(17.3)中。17.9 乙酸纳溶液(25%)。17.10 三氧化二铁标准溶液z17. 10. 1 称取0.6994g高纯铁丝，置于250mL烧杯中，加10mL盐酸(17.1)，低温加热溶解，冷却至室温，移入100
19、0 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.00 mg三氧化二铁。17.10.2 移取10.0mL三氧化二铁标准溶液(17.10.1)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0吨三氧化二铁。17.10.3 移取20.0mL三氧化二铁标准溶液(17.10.2)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20.0g三氧化二铁。17. 11 酷献指示剂(0.1%):0.1 g酣献溶解于100mL乙醇(17.的中。18仪器分光光度计。19 试样19. 1 试样粒度应小于74m。19.2 试样应在105C预干燥24h，置于干燥器中，冷却至室温
20、。19.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506.1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。20 分析步骤20. 1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同操作者在不同时间内进行24次测定。20.2 试样量根据试样含铁量:0.01%1%Fe203分取相当于100mg试样的溶液;1%2%Fe203分取相当于50 mg试样的溶液;2%5%Fe203分取相当于20mg试样的溶液进行测定。20 注z为了方便和准确的分取溶液，含三氧化二铁大于1%的试样，须经过一次稀释后再分取溶液，即移取25.0mL滤液A置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。G/T 1 4506
21、. 5 - 9 3 20.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。20.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。20. 5 测定20.5.1 试液的分取按(20.2)分取测定二氧化硅后的滤液A，置于100mL容量瓶中。20.5.2 显色与测量加水至近50mL，加5mL盐酸控股溶液(17.6)，摇匀，放置片刻，加2mL酒石酸溶液(17.门，加5 mL邻二氮杂菲溶液。7.8)和20mL乙酸铀溶液(17.的，用水稀释至J度，摇匀。以试剂空白为参比，在分光光度计上510nm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的三氧化二铁量。注:分取溶液含浓盐酸超过2mL时，加盐酸控胶和酒石酸溶
22、液后，以盼歌为指示剂，用氢氧化锁和盐酸调至无色，再按第20.5.2条分析步骤进行。20.6 工作曲线的绘制取0.00、O.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL兰氧化二铁标准溶液(17.10.3)，2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00、9.00、10.00mL三氧化二铁标准溶液(17.10.2)，分别置于100mL容量瓶中，加水至近50mL，以下按第20.5.2条分析步骤进行。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。21 分析结果的计算21. 1 按式(5)计算二氧化二铁的含量:(m1 - mo) V X 10-6 Fe23(%j =
23、1 0/ TT .LV X 100 ( 5 ) m .V 式中:m一一从工作曲线上查得试样溶液的三氧化二铁量，g;mo-从工作曲线上查得试样空白溶液的三氧化二铁量，g;V一一试样溶液总体积，mL;m 试样量，g;V -分取试样溶液体积.mL。21. 2 分析结果表示至小数点后第二位。22 精密度精密度表水平市围.%重复性r2. 1424. 75 r=O. 0379+0.0154 m 再现性RR=O. 015 1十0.0311 m 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥。21
