1、中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法五氧化二磷的测定Silicate rocks-Determination of phosphorus pentoxide 1 主题内容与适用范围GB/T 14506. 9-93 本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中五氧化二磷的测定。测定范围z磷饥锢黄光度法，0.2%-10%五氧化二磷。磷铝蓝光度法，0.05%-2%五氧化二磷。本标准遵守GB/T14505的规定。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 145
2、06. 1 硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸咐水量第一篇磷辄铝黄光度法3 方法提要试样用氢氟酸、硫酸、硝酸加热分解，制成硝酸溶液z或者分取测定二氧化硅的滤液A.处理成硝酸溶液。在5%8%的硝酸溶液中，正磷酸盐与饥酸镀、锢酸接生成可溶性的磷饥锢黄色络合物。其反应为:2H3P04+22(NH4)zMo04+ZNH4V03+46HN03 PzOs VzOs 22Mo03 nHzO+46NH4N03+(Z6-n)Hz。在420nm处测量其吸光度。4 试剂4. 1 硝酸(p1.4Zg/mL):加热煮沸除去黄色的氧化氮，冷却后使用。4.2 硝酸。+3)。4.3 氢氟酸(p1.15g/mL)。4.4 硫酸
3、0+1)。4.5 异戊醇。4.6 饥铝酸镀显色剂4.6.1 锢酸镀溶液(10%):10g铝酸镀，溶解于100mL5060C的水中。用时现配。如有棍浊过滤后使用。4.6.2 饥酸镀溶液(0.3 % ) : o. 3g辄酸镀溶解在50mL水中，加50mL硝酸(4.2).搅拌使其溶解后，贮国东技术监督局1993-019批准1994-02-01实施38 GB/T 4506.9-93 存于棕色瓶中。4.6.3 将铝酸镀溶液(4.6.1)徐徐倾入饥酸镀溶液(4.6. 2)中，边搅拌边加，再加入硝酸(4.1)18mL搅匀。4. 7 五氧化二磷标准溶液:4.7. 称取0.9586g预先经1l0C干燥2h的高纯
4、磷酸二氧饵(KH2PO.)，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.50mg五氧化二磷。4.7.2 移取10.0mL五氧化二磷标准溶液(4.7.1)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50.。g五氧化二磷。5 仪器分光光度计。6 试样6.1 试样粒度应小于74m。6.2 试样应在105C预干燥2仙，置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。7 分析步骤7.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在
5、不同时间内进行24次测定。7.2 试样量称取0.2000g试样，精确至0.00019。根据五氧化二磷含量:0.2%2%P205分取相当于100mg试样的溶液;2%4%P205分取相当于50mg试样的溶液;4%8%P205分取相当于25mg试样的溶液;8%10%P205分取相当于20mg试样的溶液进行测定。7.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样7.5 测定7.5. 试样的分解7.5. 碱熔矿用测定二氧化硅制得的滤液A，按7.2条分取试样溶液置于50mL烧杯中，加5mL硝酸(4.1)，加热蒸发至干，再用硝酸(4.1)反复处理
6、23次，赶净氯离子，加5mL硝酸(4.1)，再加水至约50mL，加热使可溶盐溶解，移入100mL容量瓶中。7.5.1.2 酸溶矿将试样(7.2)置于铀增揭中，以水润湿，加入1mL硫酸(4.4)，1mL硝酸(4.1)，10mL氢氟酸(4.3)。将增塌置于低温电热板上加热分解，蒸至冒白烟，取-p冷却，用水冲洗增塌内壁，再加热至白烟冒尽，取下冷却，加入1mL硝酸(4.1)，加10mL水，加热浸取，移入50mL容量瓶中。冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。按第7.2条分取清液于100mL容量瓶中，补加硝酸(4.1)至为5%的酸度。7.5.2 显色与测定向(7.5.1.1)或(7.5.1.2)加入20mL
7、饥锢酸镀显色剂(4.6.3)，用水稀释至刻度，摇匀。放置30minGB/T 14506.9-93 后，在分光光度计上于波长420nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的五氧化二磷量。注s当磷含量0.2%.其他有色离子又较多时，可用异戊醇萃取，在有机相中测定磷的吸光度，工作曲线也应加异戊醇萃取。7.6 工作曲线的绘制取0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、15.00mL五氧化二磷标准溶液(4.7.2)和2.00、3.00、4.00mL(4. 7. 1)，分别置于100mL容量瓶中，加水至50mL，加5mL硝酸(4.1) .以下按第7.5.2条
8、分析步骤进行，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。8 分析结果的计算8.1 按式(1)计算五氧化二磷的含量:(m1-mO) VX10-6 P205(%)= 1 0/ TT n. X100 . . . . . . ( 1 ) m V 式中:m一一从工作曲线上查得试样溶液的五氧化二磷量，g;mo-一从工作曲线王查得试样空白溶液的五氧化二磷量，问:V一一试样榕液总体积.mL;m一一试样量，g;V一.分取试样榕液体积，mL。8.2 分析结果表示至小数点后第三位。9 精密度水平范围，%O. 030. 95 精密度表重复性T=0.0129+0.0757m 再现性RR=0.0249十0.1038m
9、 本精密度数据是在1988-1989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇磷锢蓝光度法10 方法提要试样经硫酸、氢氟酸分解，制成盐酸溶液，在1.0- 1. 4mol/L盐酸介质中，有酒石酸饵铺存在下，以乙醇为稳定剂，加入铝酸镀使磷酸根离子生成磷锢杂多酸，再用抗坏血酸将磷锢杂多酸还原为磷铝蓝。在波长700nm处测量其吸光度。11 试剂11.1 氢氟酸(p1.15g/mL)。11- 2 硫酸0+1)。11.3 盐酸(1+1)。11- 4 铝酸镀溶液(5%):5g锢酸接溶解于水中，过滤，加水至100mL。11.5 酒石酸饵纳榕液(40%):40g 酒石酸饵制溶解于水中，过滤，加水
10、至100mL。40 11.6 抗坏血酸溶液(5%)。用时现配。11.7 乙醇。11.8 异戊醇。11.9 五氧化二磷标准溶液:GB/T 14506. 9-93 11.9.1 称取O.191 7g预先经1050C干燥2h的高纯磷酸二氢饵(KH2PO.)，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100.0g五氧化二磷。11.9.2 移取20.0mL五氧化二磷标准溶液(11.9. 1)，置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lmL含10.0g五氧化二磷。12 仪器分光光度计。13 试样13.1 试样粒度应小于74m。13.2 试样
11、应在1050C预干燥2-仙，置于干燥器中，冷却至室温。13.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时按GB/T14506. 1进行吸附水的测定，最终以干态计算结果。14 分析步骤14.1 测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。14.2 试样量称取0.200Og试样，精确至0.00019。根据五氧化二磷含量:o. 01 % - o. 5 %P20S分取相当于100mg试样的溶液;0.5%-1.0%P20S分取相当于50mg试样的溶液;大于1%P20s分取相当于25mg试样的溶液进行测定。14.3 空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一
12、试剂瓶。14.4 校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5 测定14.5.1 试样的分解将试样(14.2)置于钳增塌中，以水润湿，加入1mL硫酸(11.2)，加10mL氢氟酸(11.1)。置电热板上低温加热分解，并蒸发至冒白烟，取下，冷却，用水冲洗增揭内壁，再低温加热至硫酸烟冒尽。取下，加2mL盐酸(11.3)及5-10mL水，加热提取，移入50mL容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。14.5.2 显色与测量按14.2条移取清液(14.5.1)置于100mL容量瓶中，加20mL盐酸(11.3)、2mL酒石酸饵锅溶液(11.5)、10mL锢酸镀溶液(11.4)、10mL乙醇(11.7
13、)，每加一种试剂都需摇匀。控制体积为60mL左右，放沸水浴上加热5mino取下，立即加入10mL抗坏血酸溶液(11.肘，摇匀，放置5-10min后，放入冷水中冷却，用水稀释至刻度，摇匀。以试剂空白为参比，在分光光度计上700nm处测量其吸光度，从工作曲线上查得相应的磷量。注z根据试样含磷量确定显色体积，低含量磷可置于50mL或25mL比色管中显色比色，所加试剂也相应按比例减少，五氧化二磷含量0.05%的试样，在显色后再用5mL异戊醇萃取测定，工作曲线也同样加异戊醇萃取。14.6 工作曲线的绘制41 GB/T 14506.9-93 取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5
14、.00、7.50、10.00mL五氧化二磷标准溶液。1.9.2)和2.00、3.00、4.00、5.00mL五氧化二磷标准溶液(11.9.1)，分别置于，lOOmL容量瓶中，以下按第14.5.2条分析步骤进行。以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算15.1 按式(2)计算五氧化二磷的含量:(m,-mo) VX10-6 P205(%)= 1 0_ TT ，V X100 . . . . 8. ( 2 ) m V1 式中:ml一一从工作曲线上查得试样溶液的五氧化二磷量，g，mo -从工作曲线上查得试样空白溶液的五氧化二磷量，g，V一一试样溶液总体积，mL;m-一试样量，g;V1一一分取试样溶液体积，mL。15.2 分析结果表示至小数点后第三位。16精密度精密度表水平范围.%重复性rO. 030. 95 r=O. 0145十0.0482m再现性RR=0.029 7+0.046 6m 本精密度数据是在19881989年，由八个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。42 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所负责起草。本标准主要起草人张宗纯、颜茂弘、肖惠祥。
