1、ICS 73.060 D 46 道B和国国家标准11: _，、中华人民GB/T 17418.7-2010 地球化学样品中贵金属分析方法第7部分:铀族元素量的测定镇镜试金-电感搞合等离子体质谱法Methods for analysis of noble metals in geochemical samples Part 7 : Determination of platinum group elements一By nickel sulfide fire assay-inductively coupled plasma mass spectrometry 2010-11-10发布2011-02-
2、01实施妻生问!法fJ;中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准地球化学样晶中景金属分析方法第7部分:铀族元素量的测定镇镜试金m电感藕合等离子体质谱法GB/T 17418.7-2010 铃中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X12301/16 印张0.75字数14千字2010年12月第一版2010年12月第一次印刷 书号:155066. 1-41034定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权
3、必究举报电话:(010)68533533前言GB/T 17418(地球化学样品中贵金属分析方法分为七个部分:一一第1部分z总则及一般规定F一一第2部分z铀量和姥量的测定硫腮富集-催化极谱法;一一第3部分z缸量的测定硫腮富集-石墨炉原子吸收分光光度法;一一第4部分z饭量的测定硫腮富集-催化分光光度法;一一第5部分z钉量和俄量的测定蒸锢分离-催化分光光度法;一一第6部分z铀量、缸量和金量的测定火试金富集-发射光谱法;第7部分z铀族元素的测定镰镜试金-电感藕合等离子体质谱法。本部分为GB/T17418的第7部分。本部分的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部
4、提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分起草单位:国家地质实验测试中心。本部分主要起草人:李冰、杨红霞、刘威。GB/T 17418.7-2010 I GB/T 17418.7-2010 地球化学样晶中贵金属分析方法第7部分:铀族元素量的测定镇毓试金m电感藕合等离子体质谱法曹示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 17418的本部分规定了地球化学样品中镇镜试金-电感藕合等离子体质谱CICP-MS)测定铅族元素的方法。本部分适用于地球化学样品中铅、钮
5、、错、镜、俄、钉元素的测定。测定范围:见附录Aa2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 14506. 1 硅酸盐岩石化学分析方法第1部分z吸附水量的测定GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试料与混合熔剂按比例混合，于1100 c高温熔融。贵金属通过镇镜捕集与其他元素分离，用盐酸溶解镰镜扣，抽滤，沉淀和滤膜转入封闭溶样器中，用王水
6、溶解。在ICP-MS上直接测定铅族元素，其中俄用同位素稀释法测定。采用暗共沉淀法可以改善贵金属的回收和重现性。4 试剂和溶液除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或相当纯度的水，所用水标准符合GB/T 6682-2008。在空白试验(7.1)中，若己检测到所用分析纯试剂中含有大于本部分待测元素方法检出限的含量，并确认已经影响试料中待测元素低量的测定，应纯化试剂。4. 1 副砂:100 c烘烤脱水，研碎后备用。4.2 四棚酸铿。4.3 碳酸铀。4.4 毅基镇:粒度2.2m2.8m，使用前先进行铅族元素空白试验。警示一一剧毒化学晶，小心操作。4.5 升华硫。4.6 二氧化硅。4.
7、 7 面粉:市售普通面粉。4.8 覆盖剂。+1):棚砂(4.1)与碳酸铀(4.3)混合均匀。4.9 氯化亚锡溶液(p1mol/L):用氯化亚锡制备成1mol/L的氯化亚锡溶液(3mol/L盐酸介质)。4. 10 盐酸(p1.18 g/mL):优级纯或高纯。1 GB/T 17418.7-2010 4. 11 盐酸0+的。4.12 硝酸(p1.42 g/ mL) :优级纯或高纯。4.13 王水:由盐酸(4.10)和硝酸(4.12)按3+1比例配制。4.14 暗共沉淀剂:用暗酸铀制备成0.5mg/mL的暗溶液(3mol/L盐酸介质)。4. 15 单元素标准储备液:具体配制参见附录B。4.16 铀族元
8、素混合标准储备溶液:直接分取单元素标准储备溶液(4.1日制备混合标准储备液，也可用市售多元素漉合标准储备溶液进行稀释得到。各元素含量10g/mL.介质为王水(4.13)(1+的。4. 17 校准标准溶液z用混合标准储备溶液(4.16，稀释制备。浓度为20g/L.介质为王水0+9)。4. 18 1900S稀释剂:市售1900S稀释剂.1900s!mos比值和Os的质量浓度已知，符合同位素稀释法要求。4. 19 内标元素混合溶破:直接分取锢和铠单元素标准储备溶液(4.15)配制内标元素混合榕液，锢和铠含量各为10ng/mL。4.20 空白溶液:a) 校准空白榕液$王水0+9);b) 清洗空白溶液E
9、硝酸(2+98)。5 仪器和设备5. 1 电感藕合等离子体质谱仪za) 仪器能在5u250 u质量范围内进行扫描，最小分辨率为在5%峰高处1u峰宽。以四极杆电感藕合等离子体质谱仪为例的工作参数参见附录C;b) 氧气:高纯级(氧质量分数注99.99%)。5.2 耐火试金增塌=容和、300mL。5.3 试金炉z功率15kW.最高温度为1600 .C。5.4 温控式电热板z最高温度为250.C。5.5 干燥箱:最高温度为250.C。5.6 封闭溶样器:不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐，容积为10mL。5. 7 负压抽滤装置:耐强酸滤膜，孔径0.45m.5.8 分析天平:三级，感量0.1rng. 5.9 铸
10、铁模。5. 10 碎扣装置。6 试样6. 1 试样粒径应小于74m.6.2 试样应在105.C预干燥2h4 h.置于干燥器中，冷却至室温。6.3 对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T14506. 1进行吸附水量的测定。最终以干态计算结果。7 分析步骤7. 1 空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶，加入同等的量。2 GB/T 17418.7-2010 7.2 验证试验随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。7.3 试料分解7.3.1 根据试料基体的种类进行熔剂配比，不同基体的试金熔剂配比见表1。表1试金熔剂配比单位为克试样种类样品量棚砂碳酸销氧化锦二氧化硅
11、硫四础酸钮面粉一般岩石20 20 12 1 1. 5 1. 4 0.5-1 超基性岩10 25 16 3.5 5 2 1 锋铁矿10 18 10 9 5 25 1 注:未知试料分析前，最好进行半定量分析，了解试料主要组成，以利于试金熔剂的配比。7.3.2 称取10g20 g试料(精确到0.01g)于250mL三角瓶中，加人混合溶剂(7.3.1)，充分摇匀后转入增捐(5.2)中，准确加入适量(相应于样品中含量)的饿稀释剂(4.1)，覆盖少量覆盖剂(4.的，放入已升温至1100 .C的马弗炉中熔融1h1.5h。7.3.3 熔融体倒人铁模(5.9)中，冷却后砸碎熔块，取出镇镜扣。7.3.4 用碎扣装
12、置(5.10)粉碎，转入150mL烧杯中，加入60mL100 mL盐酸(4.11)，置于100.C 的电热板上加热至榕被变清且不再冒气泡为止。7.3.5 加入O.5 mLl mL暗共沉淀剂(4.14)，1 mL2 mL氯化亚锡溶液(4.的。加热0.5h并放置数小时。7.3.6 用负压抽滤装置(5.7)将溶液抽滤，用盐酸(4.11)及水反复冲洗沉淀。将沉淀和滤膜转入封闭溶样器(5.6)中，加入1mL2. 5 mL王水(4.13)，置于干燥箱(5.5)中，100.C加热2h3 ho 7.3.7 冷却后移入10mL25 mL玻璃试管中，用水稀释至刻度，摇匀，备上机测定。7.4 测定7.4.1 按照仪
13、器操作说明书规定条件启动仪器。选择分析同位素和内标元素，见附录A，编制样品分析表。7.4.2 仪器点燃后至少稳定30min，期间用含1ng/mL镀、钻、锢、铺、铀的混合溶液进行仪器参数最佳化调试。在测定过程中通过三通在线引入内标元素海合溶液(4.19)。7.4.3 校准。以校准空白潜液4.20a)和校准标准溶液(4.17)建立校准标准曲线。7.4.4 每批样品测定时，同时测定实验室试剂空白搭液(7.1)。7.4.5 样品测定中间用清洗空白溶液4.20b)清洗系统。8 结果计算8. 1 分析结果的计算按式(1)计算固体样品中待测物的量=式中z一(p-Po)V w(B)一-一一一一m w(B) 样
14、品中待测物B的量，单位为微克每克(g/g);F一一测定溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升(g/mL); po一一实验室试剂空白溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升(g/mL); v 测定溶液体积，单位为毫升(mL);m一一被称取样品的质量，单位为克(g)。. ( 1 ) 3 GB/T 17418.7-2010 8.2 干扰校正1920S存在192Pt的同量异位素干扰，按式(2)校正。I1920，二I192一o.023 X I195Pt 式中zII920，_1920S的计数率;II92-192质量数的总计数率;0.023一192Pt和阳Pt两种同位素的天然同位素丰度比值。8.3 键的读度计算根据校
15、正后1920S的计数率，按同位素稀释法计算公式计算试料中Os的量:m ,k(A, - B,R) (Os) = m(BxR -Ax) 式中zw-Os的量，单位为纳克每克(ng/g);R 测得的1920S/川Os比值;m , 稀释剂加入量，单位为纳克(ng);是试料中Os的原子量与稀释剂中Os的原子量之比值;A , 稀释剂中1920S的同位素丰度;B，一一一稀释剂中1900S的同位素丰度;Ax -试料中山Os的同位素丰度;Bx一一试料中1900S的同位素丰度zm一一试料量，单位为克(g)。9 精密度铅族元素量测定结果的精密度见表20表2精密度元素水平范围m/(ng/g)重复性限/(ng/g)Pt
16、0.26-5 700 r=0.307 3mO.9299 Pd 0.26-1 660 r= 0.220 2mO.8964 Rh 0.018-7.7 =0.2552mo.92S8 Ir 0.032-29 =0.295 3mO.8323 Os 0.05-42 r=O. 562 OmO.9418 Ru 0.05-72 r=O. 691 7mO.9766 注z表中m为n次测定含量平均值。4 再现性限R/(ng/g)R=0.4414mo.9s86 R=O. 364 8mO.98!3 R=0.465 3m!.03,. R=O. 555 3mO.9667 R=O. 834 1m0.93! 6 R=0.894
17、7mO.8973 ( 2 ) . ( 3 ) 附录A(规范性附录)分析同位素、方法检出限和测定范围本部分测定元素的分析同位素、内标、方法检出限及测定范围见表A.lo表A.1分析同位素、方法检出限和测定范围分析同位素内标方法检出限a/测定范围/(ng/g) (ng/g) 195 Pt 205Tl 0.026 0.026-50 000 GB/T 17418.7-2010 干扰注释105Pd 1151n 0.06 0.06-50 000 含铜高的样品，应选用106Pd或川Pd103Rh 115 1n 0.001 0.001-5000 1931r 205Tl 0.013 0.013-5 000 192
18、0S 190 Os(稀释剂)0.007 0.007-5000 IOIRu 1151n 0.02 0.02-5 000 a方法检出限是用流程空白溶液(相对于20g样品)的10次测定结果的10倍标准偏差计算求得。所列检出限是在附录C所列仪器条件下测定。5 GB/T 17418.7-2010 附录B(资料性附录)单元素标准储备溶液的配制B. 1 锦标准溶液(1.000mg/mL) 准确称取0.1000g光谱纯金属铅，置于100mL烧杯中，加入20mL王水(6.1日，在电热板上加热溶解后，加入0.2g氯化铀，在水浴上蒸发至干。用盐酸(2+1)反复蒸干以除去硝酸。加入20mL盐酸(2+1)溶解，移入10
19、0mL容量瓶中，用盐酸(2十1)稀释至刻度，摇匀。B.2 钮标准溶液(1.000mg/mL) 准确称取0.1000 g光谱纯金属缸丝于100mL烧杯中，按6.17.5相同步骤配制。B.3 铠标准溶液(1.000mg/mL) 准确称取0.3682 g氯佬酸镀(NH4)2RhCls.10/2)H20溶于盐酸。+的中，移入100mL容量瓶中，并以盐酸。+9)稀释至刻度，摇匀。B.4 银标准溶液(1.000mg/mL) 准确称取0.2294 g氯镇酸镀(NH4)2IrCls溶于盐酸0+的，移入100mL容量瓶中并以盐酸0+9)稀释至刻度，摇匀。B.5 钉标准溶液(1.000 mg/mL) 准确称取0.
20、3289 g氯钉酸镣(NH4)2Ru(H20)Cl斗，置于200r烧杯中，加入O.2 gO. 3 g硫酸亚铁镀和25mL水，待盐类溶解后，慢慢加入25mL硫酸(p1.84 g/ mL) ，在电热板上加热至冒白烟，再继续保持5min，取下冷却，稀释至100mL，摇匀。B.6 锢标准溶灌(1.000mg/mL) 准确称取0.1000 g高纯金属锢(ln)，置于烧杯中，加入10mL浓盐酸溶解。将溶液移人100mL 容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。B.7 钝标准溶灌(1. 000 mg/mL) 准确称取0.1l17g，经105.C烘2h的光谱纯三氧化二铠(T1203)，置于烧杯中，加入10mL硝酸(1+
21、1) ，低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。6 GB/T 17418.7-2010 附录C(资料性附录)电感辑合等离子体质谱仪工作参考条件以某四极杆电感搞合等离子体质谱仪为例的工作参数见表C.l。表C.1电感辑合等离子体质谱仪工作参考条件参数设定值参数设定值ICP功率/W1 350 数据获取冷却气流量/(L/min)13.0 跳峰3点/质量辅助气流量/(L/min)0.7 停留时间10 ms/点雾化气流量/(L/min)1. 0 扫描次数40次取祥锥孔径/mm1. 0 测量时间60 s 截取锥孔径/mm0.7 。-ON|hdF叮h-H阁。GB/T 17418.7-2010 献lJ 何红薯，吕彩芬，周肇如，李冰.毓锦试金-等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铀族元素和金1.分析流程的简化.岩矿测试，2001，20(3):191-194.2J 吕彩芬，何红寥，周肇如，李冰.毓镰试金-等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铅族元素和金II.分析流程空白的降低.岩矿测试，2002，21(1):7-11.3J 李冰，杨红霞.电感藕合等离子体质谱原理和应用.北京:地质出版社，2005.文考参侵权必究* 书号:155066，1-41034 定价:16.00元版权专有GB/T 17418.7-2010 打印日期:2011年1月12日F002
