1、GB/T 17420-1998 前L-一口本标准是根据我国微量元素叶而肥料生产应用的情况而制定的，从而为我国微量元素nt面肥料提供了统一的技术依据。本标准由中华人民共和国农业部提出。本标准由全国肥料和土壤调理齐1)标准化技术委员会归口。本标准由华中农业大学、中国农业科学院土壤肥料研究所和农业部全国农业技术推广服务中心负责起草。本标准主要起草人:赵竹青、王敏、邢文英、钱侯音、王运华。本标准是首次发布。);)8 中华人民共和国国家标准微量元素叶面肥料GB/T 17420-1998 Foliar microelement fertilizer 1 范围本标准规定了微量元素叶面肥料的要求、试验方法、检
2、验规则及包装、标志、贮存、运输。本标准适用于以微量元素为主的叶面肥料。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性，GB 437-93 硫酸铜GB/T 601 88 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602-88化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T 603-88 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 3049-86 化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲眼琳分光光度法GB 3796-83 农药包装通则GB/T 6678-86 化工产品
3、采样总则GB/T 6680-86 液体化工产品采样通则GB/T 6682-92 分析实验室用水规格和试验方法(neqISO 3696: 1987) GB 8569-1997 固体化学肥料包装GB/T 8577-88 复混肥料中游离水含量测定卡尔费休法GB/T 9738-88化学试剂水不溶物测定通用方法GB/T 14539. 1-93复混肥料中碑、儒、铅的测定试样溶液制备GB/T 14539.2 93 复混肥料中碑的测定方法GB/T 14539.3-93 复混肥料中铺的测定方法GB/T 14539.4 93 复混肥料中铅的测定方法GB/T 14540.1-93 复混肥料中铝的测定方法硫氨酸纳分光
4、光度法GB/T 14540.2-93 复混肥料中砌的测定方法甲亚胶.H酸分光光度法GB/T 14540.3-93 复混肥料中锺的测定方法GB/T 14540.4 93 复混肥料中镑的测定方法3 要求微量元素叶面肥料要求应符合表1.国家质量技术监督局199B.06. 30批准1999.01.01实施3:)9 GB/T 17420-1998 表1微量元素叶西肥料的技术要求指标项目固体可恒体微量元素(Fe.Mn .Cu .Zn .Mo. B)总量(以元素计)，% 二三10. 0 水分(H，().纠三豆5. 0 水不溶物，%三5. 0 pH值(固体l十250水溶液，被体为原液)5. O8. 0 三三3
5、.0耐(As)(以元素计).% 豆豆0.002 有害元素扣人(Cd) (以元素计)，%J 飞0.002 如(Ph ) (以元素i十)，%s二0.01 注g微量元素指锢、棚、锺、铸、铜、铁六种元素中的两种或两种以上元素之和，啻量小于0.2%的不汁。4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水;所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液;所有滴定分析用标准溶液按GB/T601配制和标定;所有杂质测定用标准溶液按GB/T602配制s所有试验方法中所用制剂和制品按GB/T603配制。4. 1 铝的测定硫氨酸销分光光度法本方法采用GB/T14540.1的规定
6、。4. 1. 1 原理试样经水提取后，在酸性介质中，用氯化亚锡将试样中的六价铝还原成五价锢，五价锢与硫氨酸根离子反应生成橙红色配合物，在波长460nm处测定其吸光度。4.1.2 试剂和溶液4.1.2.1 盐酸。4.1.2.2 盐酸，1+1溶液。4.1.2.3 盐酸:1十5溶液。4. 1. 2. 4 硫酸，1+1溶液。4.1.2.5 高氯酸。4.1.2.6 氢氧化销。4. 1. 2. 7 硫酸铁溶液，50g/L。称取5g硫酸铁(Fe，(SO，)，.9H，O).溶于适量水和约10mL硫酸(4. 1. 2. 4)中，加热溶解后，用水稀释至100mL.摇匀。4.1.2.8 氯化亚锡溶液，100g/L。
7、称取100g氯化亚锡(SnCl， H，O)于盛有400mL盐酸溶液(4.1.2.2)的烧杯中，加热溶解后，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度再加少量锡粒.置于棕色瓶中保存。4.1.2.9 硫氨酸纳100g/L溶液。4.1.2.10 铝标准储备溶液，1mL溶液含有1mg铝。称取O.1500 g兰氧化铝(MoO，高纯试剂.使用前至少在硫酸干燥器中干燥24h以上).精确至0.0001g.用少量水润湿后，加入O.5 g氢氧化纳(4. 1. 2. 6)使其溶解，然后转移到100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，置于棕色瓶中保存。4. 1.2.11 锢标准溶液，1mL溶液含有0.1mg铝。用移液
8、管取10mL铝标准储备溶液(4.1.2. 10)于100 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。使用时配制。4. 1. 3 仪器和设备36 GB/T 17420-1998 常用实验室仪器、设备和a)分光光度计带有lcm吸收池;b)振荡器，3540r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果水平往复式振荡器。4. 1.4 分析步骤4. 1.4. 1 试样溶液的制备称取试样15g(预计试佯中含锢0.10.75 mg)，精确到O.OOlg，置于250mL容量瓶中，加水约200 mL，在振荡器上振荡。.5 h，使之溶解，加水至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，保留滤液。此浴液为测定铝的试样溶液。4.
9、1.4.2 空白试验溶液的制备空白试验溶液除不加试样外，用相同试剂溶液，按4.1.4.1规定的步骤进行。4. 1.4. 3 标准溶液系列制备及标准曲线绘制用移液管依次移取锦标准溶液(4.1.2.11)0. 0 , 0. 5 ,1. 0 ,1. 5 , 2. 0 , 2. 5 ,10. 0 mL，分别置于7个100 mL容量瓶中，用水稀释至约50mL，加入5mL硫酸(4.1.2. 4) , 5 mL高氯酸(4.1.1.5)及2mL硫酸铁(4.1.2.门，摇匀，然后边摇边缓慢地加入16mL硫氨酸纳(4.1.2. 9)溶液，10mL氯化亚锡(4. 1. 2. 8)溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静置1h
10、，用1cm吸收池，于波长460nm处，以零标准溶液为参比溶液.在分光光度计上，依次测量标准溶液的吸光度。以100mL标准溶液中铝质量(g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4. 1. 4. 4 试样溶液的测定用移液管吸取试祥溶液(4.1.4. 1)10. 0 mL，置于100mL容量瓶中.接着按4.1.4.2中用水稀释至约50mL，以下操作进行。按照上述步骤，同时进行空白试验。注.如溶液浑烛(浑浊由硫氨酸亚铜引起).可放置1h.用离心机离心使之澄清，取上层清液测量吸光度。4. 1. 5 分析结果的表述铝(Mo)的含量X以质量百分数(%)表示，按式(1)计算X(m, - m2) X
11、106V川。(m，- m2)V X 10- 1 -mV，月，-川- mV, 式中m根据试祥溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的锢质量，问;m，一一根据空白溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的铝质量，g;m一一称取试样质量tg ; V-一试验溶液的总体积，mL;V，-测定时所取试验溶液的体积.mL。4. 1. 6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定的绝对差值应符合表2要求。锢吉量，%绝对差值，%三三4.2棚含量测定甲亚胶H酸分光光度法本方法采用GB/T14540.2的规定。4.2.1 原理表2O. ZOOO. 600 0.600 O. 04 0.08 . ( 1 ) 试样经沸水提取
12、，用EDTA掩蔽铁、铝、铜等干扰离子，当pH为5时，样品溶液中的棚离子与甲亚胶-H酸生成黄色配合物，在波长415nm处测量吸光度。4.2.2 试剂和溶液361 4.2.2.1 氢氧化纳，100日/L溶液。4.2.2.2 氢氧化纳，20g/L溶液。4.2.2.3 水杨睦。4.2.2.4 无水乙醇。4.2.2.5 棚酸2优级纯试剂。4.2.2. 6 盐酸1+1溶液。4.2.2.7 盐酸，1+10溶液。4.2.2.8 硫酸，1+1溶液。GB/T 17420 1998 4.2.2.9 乙酸镀缓冲溶液，pH=5.20称取250g乙酸钱，用水溶解，并稀释至500mL.在酸度计上用硫酸溶液(4.2.2.8)
13、.调节pH到5.204.2.2.10 乙二胶四乙酸二纳(EDTA)溶液，37.3g/L。4.2.2.11 抗坏血酸。4. 2. 2. 12 甲亚胶-H酸g称取18g甲亚胶H酸锅盐。-氨基8荼盼-3.6二磺酸纳盐)溶于100mL水中，稍加热，使其完全溶解，必要时可过滤分离不溶物，在酸度计上，边搅拌边用氢氧化纳溶液(4.2.2.1) 调节pHiiJ7.0.然后滴加盐酸溶液(4.2.2.6).调节pH至1.5.加热到60C.边激烈搅拌边徐徐加入水杨醒(4.2.2.3)20mL.继续保温搅拌1h.取出置于冷暗处，静置至少24h以上，用大号布氏漏斗抽滤，收集橙红色沉淀，用无水乙醇(4.2.2.4)洗涤沉
14、淀56次，然后将沉淀置于100C干燥箱内，干燥3h. 取出冷却后用玛璐研钵研细，放在塑料器皿中，置于干燥箱内保存。4. 2. 2. 13 显色剂浴液z称取甲亚胶-H酸(4.2.2.12)0.6g和抗坏血酸(4.2.2.11)2g于100mL聚乙烯烧杯中，加水30mL.加热到3540C使其溶解，冷却后转移到100mL石英容量瓶中，加水至刻度，混匀，用时现配。4.2.2.14 棚标准储备溶液，1mL溶液含有1mg棚。称取预先在浓硫酸干燥器内至少干燥24h的唰酸(4.2.2.5)5.720g.精确至0.001g.置于100mL聚囚氟乙烯烧杯中，加水使之溶解，定量转移到1000 mL容量瓶中，用水稀释
15、至刻度，混匀，贮于聚乙烯瓶中。4.2.2.15 棚标准溶液zlmL溶液含有20阿棚。准确吸取唰标准储备溶液(4.2.2.14)2 mL于100mL 容量瓶中，加水至刻度，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，用时现配。4.2.3 仪器和设备常用实验室仪器、设备和a)酸度计:带有玻璃电极和甘乘电极sb)分光光度计:带有1cm吸收池;c)布氏漏斗;d)石英容量瓶，100mL。4.2.4 分析步骤4.2.4.1 试样溶液制备称取15g试样(预计试样中含跚量为550mg).精确到0.001g.置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加水150mL.盖上表面皿，煮沸15min，取下，冷却至室温，转移iiJ250 mL容量瓶中，
16、用水稀释至刻度，混匀，干过滤。弃去最初几毫升滤液后保留滤液，作为测定砌的试样溶液。4.2.4.2 空自溶液制备空白试验溶液除不加试样外，用相同试剂溶液，按4.2.4.1规定的步骤进行。4.2.4.3 标准溶液系列市j备及标准曲线绘制用移液管依次吸取棚标准溶液(4.2.2.15)0.0.1.0.2. 0.4. 0.6. 0.8. 0.10. 0 mL.分别置于7个100 mL聚乙烯烧杯中，加入25mL EDTA溶液(4.2.2.10).在酸度计上，用氢氧化销溶液(4.2.2.2)或盐酸溶液(4.2.2.门，调节pH至5.O.加入10mL乙酸镀缓冲溶液(4.2.2.9)和10.0mL显色剂溶液36
17、2 GB/T 17420-1998 (4.2.2.13) ，转移入100mL石英容量瓶中，用水稀释至刻度，匀，于室温下避光放置3h，接着用lcm吸收池，于波长415nm处，以标准系列的零溶液为参比溶液，在分光光度计上依次测量标准溶液系列的吸光度(显色溶液在暗处放置3h后，还可稳定2h，测定应在此期间完成)。以棚标准溶液中棚质量(g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.2.4.4 试样溶液测定吸取试样溶液(4.2.4.1)1. 0010. 00 mL(预计试样溶液中含棚20200g)，置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，接着按4.2.4.3中加入25mL EDTA溶液以下操作进行。按照
18、上述步骤同时进行空白试验。4.2.5 分析结果的表述棚(B)的含量儿，以质量百分数(%)表示，按式(2)计算( m , - m ,) X 106 ， o. 025(m, - m ,) , -且飞 100= v mV/250 mV 式中:mt根据试验溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的棚质量，g，m2一根据空白试验溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的棚质量，g，m 称取试样质量，g，V 测定时所取试样溶液的体积，mL。4.2.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定的绝对差值应符合表3要求。表3蹦啻量，%o. 2000. 500 0. 500 1.00 绝对差值.%运0.025 0.
19、050 4.3 镑的测定本方法采用GB/T14540.4的规定。4. 3. 1 原子吸收光谱法(仲裁法)4. 3. 1.1 原理1. 003. 0。3. 005. 00 O. 100 0.20 ( 2 ) 5.00 0.30 试样溶液中的铸在微酸性介质中，在空气乙焕火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从铮空心阴极灯射出的特征波长213.9nm的光，吸光度大小与火焰中镑的基态原子浓度成正比。4.3.1.2 试剂和榕液4. 3. 1.2.1 盐酸。4. 3. 1.2.2 盐酸:1+1溶液。4. 3. 1. 2. 3 硫酸。4. 3. 1. 2. 4 释放剂溶液g称取60.9g氯化银(SrCl， 6H
20、,O) ，溶解于300mL水和420mL盐酸中，用水稀释3jJJ1000 mLo 4.3.1.2.5 钵标准溶液:0.1mg Zn/mLo称取0.1250g氧化铸(ZnO，基准试剂)，精确至O.OOOlg，溶于100mL水及1mL硫酸中，转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，贮于聚乙烯瓶中，此溶液1 mL含0.1mg镑。4. 3. 1. 3 仪器和设备常用实验室仪器、设备和a)原子吸收分光光度计z附有空气乙快燃烧器，及铸空心阴极灯。的振荡器:3540r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器.4. 3. 1.4 分析步骤4.3. 1.4.1 试样溶液制备363 GB/
21、T 17420-1998 称取试样15g(预计试样中铸含量均不大于200mg).精确至O.OOlg.于500mL容量瓶中，加水约350mL.在振荡器上充分振荡30min.:b口水至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，保留滤液，用作镑的测定。4.3. 1.4.2 空白溶液制备空白试验溶液除不加试样外，用相同试剂溶液，按4.3.1.4.1规定的步骤进行。4. 3. 1.4. 3 标准溶液系列配制及标准曲线绘制准确吸取辞标准溶液(4.3.1.2. 5)0. 00. 1. 00.2. 00.4. 00.6. 00.8. 00.10. 00 mL分别置于7个100 mL容量瓶中，每个容量瓶中的镑的
22、质量分别为0.100.200.400.600.800.1000饵，分别加入2mL 盐酸(4.3.1.2. 2)和10mL释放开IJ溶液(4.3.1.2.4).用水稀释至刻度，混匀。在进行测定前，根据待测元素性质，对测定所用空心阴极灯类别、光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气乙快流量比进行最佳条件选择，然后以零标准溶液为参比，在原子吸收分光光度计上，于波长213.9nm处测量标准系列溶液铸的吸光度。以标准溶液中僻的质量(f.lg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.3.1.4.4 试样溶液的测定吸取试样溶液(4.3.1.4.1)1. 0010. 00 mL于100mL容量瓶中，加入2
23、mL盐酸(4.3.1. 2. 2)及10 mL释放剂溶液(4.3.1.2. 2).用水定容，在原子吸收分光光度计上以零标准浴液为参比，于波长213.9m处测定试样溶液中镑的吸光度。按照上述步骤同时进行空白试验。4. 3. 1.5 分析结果的表述钵(Zn)的含量凡，以质量百分数(%)表示，按式(3)计算zX，捆，一mo，r._，m喳mo, -二L一一X10- X 100 = . ，7一X0.05 , mV /500 式中:mJ一一从锦标准曲线上查到的试样溶液僻的质量，用;mo-从僻标准曲线上查到的空臼溶液镑的质量，g;V一测定时所取试祥溶液体积，mL;m一一称取样品的质量.g。4. 3. 1.6
24、 允许差( 3 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对美值应符合表4要求。铸含量.%O. 200 O. 500 绝对差值.%运二4.3.2 双硫踪分光光度法4.3.2.1 原理0.030 表40. 500 1. 00 0.060 1. 003. 00 3. 005. 00 5.00 0.120 0.200 0.300 试样经水提取后，在微酸性溶液中，铸与双硫踪反应生成翻式配合物，用四氯化碳萃取，所得溶液呈紫红色，在波长530nm处，测量其吸光度。4. 3. 2. 2 试剂和溶液4. 3. 2. 2. 1 盐酸溶液以HCl)= O. 1 mol/L 0 4.3.2.2.2
25、盐酸，1+10溶液。4. 3. 2.2.3 氨水，1+800溶液。4. 3. 2. 2.4 四氯化碳。4. 3. 2.2.5 双硫踪CCS(NH)，N，(C，H5川。4.3.2.2.6 三水乙酸纳(CH，COONa 3H，O)。4. 3. 2. 2. 7 冰乙酸。364 G/T 17420-1998 4. 3. 2. 2. 8 氧化铮基准试剂。4.3.2.2.9 硫代硫酸纳溶液:250g/Lo4. 3. 2.2.10 双硫踪四氯化碳溶液称取50mg双硫踪(4.3.2.2.5)于125mL分液漏斗中，加入四氯化碳(4.3. 2. 2. 4)约100mL，充分混匀，干过滤，滤液收集于500mL分液
26、漏斗中.加入氨水(4.3.2.2.3)约400mL，激烈摇动片刻后，静置，弃去四氯化碳相，再加入约20mL四氯化碳(4.3.2.2.4)激烈摇动片刻后，静置分层，弃去四氯化碳相。重复此操作两次后，往水相中加入100mL 四氯化碳(4.3.2.2.4)和9mL盐酸溶液(4.3.2.2.1)，激烈摇动数分钟后，静置分层，弃去水相溶液，再用400mL四氯化碳(4.3.2.2.4)稀释四氯化碳相。所得溶液置于棕色瓶中，贮藏于冷暗处。4. 3. 2. 2. 11 乙酸乙酸锅缓冲溶液pH=4.60称取136g三水乙酸销(4.3.2.2.6)，溶于300mL水中，加入57mL冰乙酸(4.3.2.2.7)，用
27、水稀释至1000mLo用少量双硫踪四氯化碳溶液(4.3.2.2.10)萃取除去杂质后，干过滤，保留滤液备用。4. 3. 2. 2. 12 锦标准贮备溶液:1mL溶液含有0.1mg镑。配制方法同(4.3. . 2. 5)。4.3.2.2.13 铮标准溶液zlmL溶液含有1月镑。准确吸取铐标准储备溶液(4.3.2.Z. 12)10 mL于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时现配。4.3.2.3 仪器和设备常用实验仪器、设备和a)分光光度计=带有lcm吸收池sb)振荡器3540r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。4. 3. 2.4 分析步骤4. 3. 2. 4
28、. 1 试样溶液制备准确称取15g试样(预计试样中含镑量为3050mg)，精确至0.001g，置于500mL容量瓶中.加入约350mL的水，在振荡器上充分振荡0.5h，加水至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后保留滤液，作为测定辞的试液。注l 如试液溶液中含有乙二胶四乙酸销盐对测定有影响时，则要预先准确地取一定量滤液，用少量的硫酸和硝酸分解，然后用氢氧化锅中和，供测定用。2 如试验溶液中含有亚硝酸盐时，预先准确地取一定量滤液.在硝酸酸性溶液中煮沸后，再供测定用.4.3.2.4.2 空白试验溶液的制备空白试验溶液除不加试样外，用相同试剂榕液，按4.3. 2. 4. 1规定的步骤进行。4. 3
29、. 2. 4. 3 标准溶液系列制备和标准曲线绘制准确移取铮标准溶液(4.3.2.2.13)0.00，.00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00 , 10. 00 mL，分别置于7个预先加入4mL盐酸(4.3.2.2.1)的125mL分液漏斗中，并加水至20mL，再加20mL乙酸-乙酸纳缓冲溶液(4.3.2.2.11)和5mL硫代硫酸销溶液(4.3. 2. 2. 9) ，混匀后准确加入10.0mL双硫踪四氯化碳溶液(4.3.2.2.4)，然后剧烈摇动3-4min，静置后分离四氯化碳相，准确吸取此溶液5.00mL于25mL 容量瓶中，再加四氯化碳稀释至刻度摇匀后静置2
30、h，用Icm吸收池，在波长530nm处，以零标准溶液为参比溶液，在分光光度计上依次测量标准溶液系列的吸光度。以标准溶液中铮质量(g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线.4. 3. 2. 4. 4 试祥溶液测定准确移取10.00mL试样溶液(4.3.2.4.1)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，取稀释溶液110.0 mL(预计试样溶液中铸含量在.0010. 00月之间)，以下操作按4.3. 2. 4. 3中置于预先加入4 mL盐酸(4.3.2.2.1).进行。按照上述步骤同时进行空白试验。4. 3. 2.5 分析结果的表述365 G/T 17420-1998 镑(Zn)的含量凡，以
31、质量百分数(%)表示，按式(4)计算:X , = (m, - m,) X _0.-6 X 100 = 0. 5(m,_-:- m,) 一二一m X 10. /5 0.0. X V /1 0.0. iVV mV 式中m，根据试样溶液所测吸光度，从标准曲线上查得铮质量，g;m，一一根据空白试验溶液所测吸光度，从标准曲线上查得铸质量，附:附一一称取试祥质量，g;V一一比色时所分取试验溶液的体积，mL。4. 3. 2.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应符合表5要求。怦吉量.%O. 200 O. 500 绝对差值.% 0.030 4.4锤含量的测定本方法采用GB/T
32、14540.3的规定。4.4.1 原子吸收分光光度法(仲裁方法)4.4.1.1 原理表50. 500J. 00 J. 003. 00 300 0.060 0.100 0.200 _ ( 4 ) 试祥溶液中的锺在微酸性介质中，在空气乙快火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从锺空心阴极灯射出的特征波长279.5nm的光，吸光度的大小与火烙中短基态原子浓度成正比。4. 4. 1. 2 试剂和溶液锺标准溶液，10.0.gMn/mL。称取o.30.80. g硫酸锺(MnS， H，高纯试jfJj)，精确至0.0.0.0.1g , 用少量水溶解后，转移入10.0.0.mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液1mL
33、含100.月链。4.4.1.3 仪器和设备常用实验室仪器、设备和a)原子吸收分光光度计:附有空气乙快燃烧器，及锺空心阴极灯5b)振荡器，354o.r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。4.4.1.4 分析步骤4.4.1.4.1 试样溶液制备称取试样15g(预计试样中锺含量均不大于20.0.mg) ，精确至0.0.0.1g，于50.0.mL容量瓶中，加水约350.mL，在振荡器上充分振荡30min，加水至要1J度，摇匀，干过滤，奔去最初几毫升滤液后，保留滤液，用作锺的测定。4. 4. 1. 4. 2 空白溶液制备空白试验溶液除不加试样外，用相同试jfJJ溶液，按4.4.
34、1. 4. 1规定的步骤进行。4.4. 1. 4.3 标准溶液系列配制及标准曲线绘制准确吸取锺标准溶液(4.4.1.2) 0.0.0.,1. 0.0.，2.0.0.，4.0.0.，6.0.口，8.0.0.，10.0.0.mL，分别置于7个10.0.mL容量瓶中，每个容量瓶中的锺的质量分别为0.，10.0.，20.0.，40.0.，60.0.，80.0.，10.0.0.吨，分别加入2 mL盐酸(4.3.1.2. 2)及10.mL释放剂溶液(4.3.1.2.4)，用水稀释至J度，混匀。在进行测定前，根据待测元素性质，对测定所用空心阴极灯类别、光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气-乙快流量比进行最佳条
35、件选择，然后以零标准溶液为参比，在原子吸收分光光度计上，于波长279.5nm处测量标准系列溶液链的吸光度。以标准溶液中锚的质量g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4.1.4.4 试样溶液的测定吸取试样溶液(4.4. 1. 4. 1) 1. 0.0. 1 o. 0.0. mL于10.0.mL容量瓶中，加入2mL盐酸溶液(4.3. 1. 2. 2)及10.mL释放剂溶液(4.3.1.2. 4)，用水定容，在原子吸收分光光度计上以零标准溶液为366 G/T 17420-1998 参比，于波长279.5nm处测定试样溶液中锤的吸光度。按照上述步骤同时进行空白试验。4.4. 1.5 分
36、析结果的表述锺(Mn)的含量凡，以质量百分数(%)表示，按式(5)计算.XE m，一mnmm-mo , -二一一一:X 10- X 100 =一寸7一X0.05 mV /500 式中mJ从锺标准曲线上查到的试样溶液链的质量，问:mo 从锺标准曲线上查到的空白溶液锺的质量，g，m一一称取样品的质量，g;V 测定时所取试样溶液体积，mLo4.4.1.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对差值应符合表6要求。锺吉量.%O. 2000. 500 绝对差值.%足二0.030 4.4.2 离破酸盐分光光度法4.4.2.1 原理表60. 5001. 00 1. 003. 00 3
37、. 005. 00 0.060 O. 120 0.200 ( 5 ) 5.00 0.300 试样经水提取后，在硫酸-磷酸介质中，用高殃酸盐将试样溶液中的二价锺氧化成紫红色的高锺酸根离子，在波长526nm处测量其吸光度。4.4.2.2 试剂和溶液4.4.2.2.1 高腆酸御。4.4.2.2.2 盐酸。4.4.2.2.3 硝酸。4.4.2.2.4 硫酸:1+1溶液。4.4.2.2.5 高氯酸。4.4.2.2.6磷酸。4. 4. 2. 2. 7 兰酸混合液在500mL硝酸(4.4.2.2.3)中，依次加入200mL高氯酸(4.4.2.2.5)和100 mL硫酸(4.4.2.2.4)，混匀。4. 4.
38、 2. 2. 8 硫酸磷酸混合榕液z在约500mL水中依次加100mL磷酸(4.4.2.2.6)和250mL硫酸(4.4.2.2.4)，冷却后稀释到1000mL. 4.4.2.3 仪器和设备常用实验仪器、设备和a)分光光度计:带有2cm吸收池gb)振荡器:3540 r /min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。4. 4. 2. 4 分析步骤4.4.2.4.1 试样溶液制备按4.4. 1. 4. 1条进行后，准确吸取10.0mL试样溶液(预计试样溶液中锺含量约在4mg)于250 mL烧杯中，加入5mL硝酸(4.4.2.2.3)，置于电热板上加热，使烧杯中溶液蒸发到约25mL，冷
39、却后加入三酸混合溶液(4.4.2.2.7)15mL，加热到产生高氯酸白烟时，盖上表面皿，再加热约10min.，放置冷却后，加水至溶液体积约50mL，加热煮沸5min，冷却后转移溶液3jiJ100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度，干过滤。弃去最初几毫升滤液后保留滤液用作锺含量的测定。4.4.2.4.2 空白溶液制备367 GBjT 17420-1998 除不加试样外，按4.4.2.4.1规定制备空白试验溶液。4.4. 2.4. 3 标准溶液系列制备及标准曲线制作依次移取锤标准溶液(41.2)0. 00 , 0. 50 ,1. 00 , 2. 00 , 4. 0口，6.00，8.口。，10.00 m
40、L，分别置于250 mL烧杯中，加入20mL硫酸磷酸混合溶液(4.4.2.2.的，用水稀释至80mL，盖上表面皿，置于电热板上加热，接近沸点时，从电热板上取下，加入0.3g高破酸饵，在水浴中加热0.5h.放置冷却后，转移入100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，用2cm吸收池，于波长526nm处，以零标准溶液为参比溶液，在分光光度汁上依次测量标准溶液的吸光度。以标准溶液中链质量(Ig)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标.绘制标准曲线。4.4.2.4.4 测定用移液管移取VmL锤试验溶液(使锺含量在100800吨)(4. 4. 1. 4. 1)于250mL烧杯中按4.4.2.4.3的加入20mL硫酸磷
41、酸混合溶液. 步骤操作，测定试祥吸光度。按照上述步骤同时进行空白试验。4.4.2.5 分析结果的表述锺(Mn)的含量儿，以质量百分数(%)表示，按式(6)计算gX. = sm l -m2)芝106。-5(m，-mJa= h hf卢n . X 100 =一一一一?一0mv/tlVUmV 式中:mJ根据比色测定时所取试样溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的锺质量，g;m , 根据比色测定时所取空白溶液所测吸光度，从标准曲线上查得的锺质量，g;m 称取试样的质量，g;V一一比色测定时所取试样溶液的体积，mLo4.4.2.6 允许差. ( 6 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果g平行测定结果的绝对
42、差值应符合表7要求。锺含量，%0.200-1. 00 绝对差值.% 0.050 4.5 铁的测定4. 5. 1 原子吸收光谱法(仲裁法)4.5.1.1 原理表71. 00-3. 00 3.00-5.00 5.00 0.200 0.300 0.400 试样溶液中的铁在微酸性介质中，在空气-乙:快火焰中原子化，所产生的原子蒸气吸收从铁空心阴极灯射出的特征波长248.3nm的光，吸光度的大小与火焰中铁基态原子浓度成正比。4.5. 1. 2 试剂和溶液铁标准溶液2100g/mL。准确称取O.863 g硫酸铁镀，精确至0.0001g，溶于20mL水中，加入10 mL硫酸，定量转移到1000mL容量瓶，用
43、水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。4.5.1.3仪器和设备常用实验室仪器、设备和a)原子吸收分光光度计z附有空气-乙:快燃烧器，及铁空心阴极灯;b)振荡器，3540r/min上下旋转式振荡器，或其他相同效果的水平往复式振荡器。4. 5. 1.4 分析步骤4.5.1.4.1 试样溶液制备称取试样15日(预计试样中铁含量均不大于200mg)，精确至O.OOlg，于500mL容量瓶中，加水约350mL.在振荡器上充分振荡30min，加水至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液后，保留滤液，用作铁的测定。368 GB/T 17420-1998 4.5. 1.4.2 空白溶液制备空白试验溶液除不加试祥
44、外，用相同试剂溶液，按4.5. 1. 4. 1进行。4.5. 1.4.3 标准溶液系列配制及标准曲线绘制准确吸取铁标准溶液(4.5.1.2)0. 00. 1. 00.2. 00.4. 00.6. 00.8. 00 .10. 00 mL分别置于7个100 mL容量瓶中，每个容量瓶中的铁的质量分别为口.100.200.400.600.800.1000闯，分别加入2mL 盐酸(4.3.1. 2. 2)和10mL释放剂溶液(4.3.1.2. 4).用水稀释至刻度，混匀。在进行测定前，根据待测元素性质，对测定所用空心阴极灯类别、光谱带宽、灯电流、燃烧器高度、空气乙快流量比进行最佳条件选择，然后以零标准溶
45、液为参比，在原子吸收分光光度计上，于波长248.3nm处理j量标准系列溶液铁的吸光度。以标准溶液中铁的质量(g)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4. 5. 1. 4. 4 试祥溶液的测定吸取试祥溶液(4.5.1.4. 1)1. 0010. 00 mL(其铁含量在标准曲线的铁含量范围内)于100mL容量瓶中，加入2mL盐酸(4.3.1.2. 2)及10mL释放剂溶液(4.3.1.2.4).用水定容，在原子吸收分光光度计上以零标准溶液为参比，于波长248.3nm处测定试样溶液中铁的吸光度。按照上述步骤同时进行空白试验。4. 5. 1.5 分析结果的表述铁(Fe)的含量凡，以质量百分数
46、(%)表示，按式(7)计算:x空LJLf与_m1 -_,!o =mL 5LU10。100二买V0 X 0.05 . . ( 7 ) 式中:m，从铁标准曲线上查到的试祥溶液铁的质量，g，mo-从铁标准曲线上查到的空白溶液铁的质量，g，m一一称取样品的质量，却V 测定时所取试祥溶液体积，mLo4.5.1.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对差值应符合表8要求。表8铁吉量.%0.200-0.500 0.500-1. 00 1. 00-3。3.-5.00 绝对差值，%运二0.030 0.060 0.120 0.200 4.5.2 邻菲眼琳分光光度法本方法采用GB/T304
47、9的规定。4.5.2.1 原理5.00 0.300 试样经水提取后，用抗坏血酸将三价铁还原成二价铁.在pH值29范围内，二价铁与邻菲哆琳反应生成橙红色的配合物，在510nm波长处，测定溶液的吸光度。4.5.2.2 试剂和溶液4.5.2.2.1 盐酸，1+1溶液。4.5.2.2.2 氨水，1+9溶液。4.5.2.2.3 乙酸-乙酸销缓冲溶液，pH值为4.4。4. 5. 2. 2. 4 硫酸，4. 5. 2. 2. 5 抗坏血酸，2%溶液，使用时配制。4.5.2.2.6 邻菲哆叶中显色剂，0.2%溶液。该溶液应避光保存，仅能使用无色溶液。4.5.2.2.7 铁标准储备液，0.100mg/mLo准确
48、称取O.863 g硫酸铁镀CN凡Fe(SO.)， 12H，O).精确至0.001g.加水100mL.加入10mL硫酸(4.5.2.2.4).加热溶解，定量转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含0.100mg铁。3l9 GB/T 17420-1998 4.5.2.2.8 铁标准溶液，0.010mg/mLo准确吸取10mL铁标准储备液(4.5.2.2.7)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。使用时配制。4.5.2.3 仪器设备常用实验室仪器、设备和a)分光光度计2带有3cm光路长度的吸收池sb)pH试纸或pH计。4.5.2.4 分析
49、步骤4.5.2.4.1 标准溶液系列配制及标准曲线绘制分别吸取0.010mg/mL铁标准溶液(4.5.2.2.8)0.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL，于6个100mL 烧杯中，加水至约60mL中。用盐酸(4.5.2.2.1)或氨水(4.5.2.2.2)调节溶液pH约为2(用精密pH试纸或pH汁检验)，加2.5mL抗坏血酸溶液(4.5.2.2.5)，10mL乙酸-乙酸锅缓冲溶液(4.5.2.2.3)，5 mL邻菲眼琳显色剂(4.5.2.2.6)，混匀，用水定容，半小时后在分光光度计上，用1cm吸收池于波长510 nm处，以零标准溶液为参比溶液，依次测定标准溶液系列的吸光度，以标准溶液中铁的质
