1、GB 175131998 前兰主缸二本标准是在调查国内外情况的基础上，结合我国雄黄矿、雌黄矿生产、科研、贸易的特点，按照GB/T 127071991(工业产品质量分等导则)，对雄黄矿、雌黄矿产品按质量划分等级。本标准试验方法的确定是依据对试样的光谱半定量、差热和全分析的测定结果.对样品的采取和制备方法、对柿、三氧化二碑和水分的分析方法进行了全面的条件试验，采用掩蔽剂掩蔽杂质测定高含量碑，简化了分析手续，提高了方法的准确度和精密度。三氧化工碑和水分的试验方法均采用经典的方法，准确可靠，可操作性强。本标准自实施之日起，代替HG/T2275. 12275. 41992。本标准由中华人民共和国化学工业
2、部提出。本标准由化学工业部化工原料矿标准化技术委员会归口。本标准起草单位:化学工业部连云港设计研究院、湖南雄黄矿。本标准主要起草人:赵志全、罗林、王汝云、黄晓时、杨如斌。本标准委托化工部连云港设计研究院负责解释。中华人民共和国国家标准雄黄矿雌黄矿GB 17513一1998Realgar and orpiment 1 范围本标准规定了雄黄矿、雌黄矿产品的要求、采样和制样、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存及安全。本标准适用于化工、冶金、医药、军工等部门所使用的雄黄矿、雌黄矿产品。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有
3、标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602-1988 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(neq150 6853-), 1982) GB/T 603-1988 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(neq150 6853-1 ,1 982) GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6003-1985 试验筛GB/T 6678-1986 化工产品采样总则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法(eqv150 3696 ,1 987) GB
4、/T 8947-1988 复合塑料编织袋3 要求3. 1 外观雄黄块矿深红色或桔红色。雄黄精矿:橙黄色。雌黄块矿拧橡黄色或亮紫色。雌黄精矿z拧被黄色。3. 2 雄黄块矿产品技术指标应符合表1要求。国京质量技术监督局1998-10-19批准1999- 04-01实施75 GB 17513 -1998 表l雄黄块矿产品技术指标% 指标项目一等品合格品优等品1 2 1 2 雄黄(AszS吉量二主90.0 85. 0 80.0 70.0 60.0 二氧化呻CAsZ03)吉量运二1. 0 /j(分(H，Ol运二3. 0 注除水分外，各组分含量以干基计。., 氧化二呻指标为医药用原料的要求，其他用途不作要
5、求。3. 3 雄黄精矿产品技术指标应符合表2要求。表2雄黄精矿产品技术指标% 指标项目优等品等品什格品雄黄(八52S2)含量二三90.0 85.0 80.0 了氧化二呻CAS23)啻量运三1. 4 在什CH，()笔E14. 0 注l 除水分外.各组分吉量以干基计B一氧化二呻指标为医药用原料的要求.其他用途不作要求。3. 4 雌黄块矿产品技术指标应符合表3要求。表3雌黄块矿产品技术指标% 指标项目优等品等品合格品雌黄(AS2S)含量、?-90.0 80.0 70.0 !j(什(H，Ol吉量运3. 0 注。除在分外，各组分吉量以干基计。3. 5 雌黄精矿产品技术指标应符合表4要求。表4雌黄精矿产品
6、技术指标% 指标项目优等品一等品合格品雌黄(As2SJ)含量二三90.0 85. 0 80.0 在分(HiJl含量,; 14.0 注除在分外.各组分含量以干基汁。 l GB 17513-1998 4 采样和审j样4. 1 采样4. 1. 1 采样数量4.1.1.1 块状雄黄矿、雌黄矿的采样总量不小于批量的千分之一，份样量不小于250g 0 4.1.1.2 浮选精矿产品的采样总量不小于批量的万分之一，份样量不小于50g , 4.1.1.3 包装箱、袋的选取数按GB/T6678-1986中6.6. 1条规定执行。总箱、袋数小于500的按表5的规定确定，总箱、袋数大于、等于500的按3XN川CN为每
7、批产品的总箱、袋数)的规定确定。表5包装箱、袋的选取数，白箱、袋数(N)某样箱、袋数(n)总箱、袋数CN)来样箱、袋数Cn)卜1 10 全部182216 18 1 1l49 11 217254 19 SO64 12 255-296 20 65-81 13 297-343 21 82-101 14 344-394 22 102-125 15 395-450 23 126-151 16 451-512 24 152-181 17 4. 1. 2 操作方法4.1.2.1 矿堆采样采样在离表层0.1rn以下深度进行，采样点离各边(或底部应不小于0.1m，由各点采取的份样量应相近似。按平面以1m的线距在
8、矿堆上布网格，在每一交叉点用取样铲采取份样(如图1)，采取的份样量和样品总量应符合4.，1或4. . 2规定。4.1.2.2 包装箱取样按1.1. 3规定随机抽取n箱，在每箱中按图2布点，用取样铲采两个份样，份样量和样品总量应符合4.1.1.1规定。/ / |、 / / 蕉/ / / / / 真/ / / 图l矿堆采样布点示意图4.1.2.3 包装袋取样按4.1.1.3规定随机抽取n袋，在每袋中用取样铲(块矿)或采样探子(精矿)采两个份样.份样量和图2木箱采样布点示意图样品总量应符合4.1. 1. 1或4.1.1.2规定。4. 2 制样4.2.1 将同批采取的原始样品合并、破碎、过筛、混匀，处
9、理过程按式(1)逐级进行。Q = Kd 式中，Q一一缩分出样品的最小可靠质量.kg;d 缩分出样品的最大粒度，rnm;K一缩分系数，取0.204.2.2 样品按4.2. 1规定逐级破碎缩分至约1kg，磨细至全部通过2mm标准筛.均匀取出约500g 等量分装于两个清洁干燥的棕色磨口瓶或塑料袋中，密封后，贴上标签，注明样品名称、编号、批号、生产) l ( 50. 00-60. 00 60.00 5. 2碑含量的测定高锺酸御法5.2.1 方法提要表6允许差% 允许差0.40 0.50 0.60 试样用浓硫酸和无水硫酸锅分解后，在强酸性榕液中，以确酸饵催化，用高锤酸锦标准滴定溶液滴定。5AsO;- +
10、2MnO; +6H =5AsO;十2Mn2+3H205.2.2 试剂和溶液5.2.2. 元水硫酸锅。5. 2.2. 2 硫酸(p，).84 g/mU。5.2.2.3 盐酸(p;).19 g/mL)。5.2.2.4 腆酸饵溶液。.54日/L，5.2.2.5 高锚酸御标准滴定溶液，c(l/5KMn，)=.lmol/L。按GBjT601-1988中4.12条配制和标定。5. 2. 3 试样试样于(80士2)C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。5.2.4 分析步骤用差减法称取约0.25g试样，精确至O.000 2 g，置于250mL锥形瓶中，加人2g无水硫酸销79 GB 17513-1998 (5
11、.2.2.)和5mL硫酸(5.2.2.2)，充分混合，在低温加热约半小时使试样分解，如遗留有黄色乳状硫磺，逐渐升高温度至瓶底硫磺消失，沿瓶口注入约3mL硫酸(5.2.2.2)，将粘附瓶颈的硫磺全部移人溶液中，继续加热，待硫磺全部消失后，小心加入5mL蒸馆水，使微沸有小气泡不断发生，冷却，加80mL 蒸馆水，3mL盐酸溶液(5.2.2.3)，一滴腆酸饵溶液(5.2.2.心，用高锚酸御标准滴定溶液(5.2.2.5)漓定至呈粉红色1min不消失为终点。与试样测定同时做空白试验。5.2.5 分析结果的表述5.2.5.1 以质量百分数表示的碑(As)含量(X，)按式(5)计算2X, = c(V一V，)X
12、 0.037 46 X 100 一一m 式中:c-高锺酸御标准滴定溶液实际浓度，mol/L;V 试样消耗高锚酸饵标准滴定溶液的体积，mL;V 空白试验消耗高锺酸御标准滴定溶液的体积，mL;m 试样的质量，g;. ( 5 ) 0.037 46 与1.00mL高锺酸锦标准漓定溶液c(l/5KMn，)= 1. 000 mol/LJ相当的，以克表示的呻的质量。5.2.5.2 以质量百分数表示的雄黄(As，S，)含量(X2)按式(3)计算。5. 2. 5. 3 以质量百分数表示的雌黄(As2S，)含量(X，)按式(4)计算。5. 2. 6 允许差取平行测定结果的算术平均值作为最终分析结果，平行测定结果的
13、绝对差值应不大于表7所列允许差。呻(A，J含量30. OO 50.0。50. 0060. 0。60.00 5. 3 三氧化二呻含量的测定呻斑法5. 3. 1 方法提要表7允许差% 允许差0.40 0.50 0.60 用稀盐酸浸取出试样中的兰氧化工碑，在酸性溶液中，用腆化仰和氯化亚锡将碑酸还原为亚硝酸，加钵粒将亚碑酸还原成碑化氢气体，呻化氢与澳化柔试纸作用，产生棕黄色的录呻化物，与标准硝斑比较。5. 3. 2 试剂和溶液5.3.2.1 盐酸(pd.19g/mL), 5. 3. 2.2 盐酸溶液，5十95，5.3.2.3 碗化何溶液，200g/L, 5. 3. 2.4 盐酸楚胶溶液，100g/L,
14、 5. 3. 2.5 氯化亚锡溶液，400g/L，称取40g二氯化锡，加人50mL盐酸(5.3.2.1)，加热使其溶解。用水稀释至100mL，摇匀，加入几粒金属锡，贮于棕色试剂瓶中。5.3.2.6 元呻钵粒13mm，5. 3. 2. 7 l臭化乘试纸:称取).25 g漠化隶，溶于25mL乙醇，将滤纸条浸人此溶液中，lh左右后取出，在暗处干燥后保存于密闭的棕色瓶中备用。5. 3. 2.8 乙酸铅脱脂棉:称取11.8 g乙酸铅，溶于100mL水中，加入儿滴冰乙酸，将脱脂棉浸人此溶忖GB 17513-1998 液中.2h后取出挤净溶液，晾干、备用。5. 3. 2. 9 碑标准溶液:100吨/mL。称
15、取0.1320g预先在7080C干燥2h的三氧化二呻(基准试剂lT100 mL烧杯中，加2mL氢氧化纳溶液(200日/L)，搅拌溶解，加少量水及一滴酣歌指示液，滴加硫酸(1.84g/mU溶液(1十1)中和至红色消失。然后移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含100g碍。5.3.2.10 碑标准溶液:1g/mL吸取10mL碑标准溶液(5.3.2.9)于1000 mL容量瓶中，用水稀释王刻度，摇匀.此溶液1mL含lg碑。5. 3. 3 仪器和装置5. 3. 3.1 定呻器如阁3所示。_ _l_ 、，A 锥形瓶:B磨口事，C导气管，D旋塞，E旋塞盖图3定碑器A为100mL标
16、准磨口锥形瓶，B为中安的标准磨口塞，连导气管C(外径8.0mm，内径6.mm)，全长约180mm;D为具孔的有机玻璃旋塞，其上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C的内径致.其F部孔径与导气管的外径相适应，将导气管C的顶端套入旋塞的下部孔内，并使管壁与旋塞的困孔相吻合，粘合固定，E为中央具有困孔(孔径6.0mm)的有机玻璃旋塞盖，与D紧密吻合。测试时，于导管C中装人60mg乙酸铅棉花(装管高度为6080mm)，再于旋寨D的顶端平面上放n漠化求试纸(试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜)，盖上旋塞盖E并旋紧。5. 3. 4 试样试样于(80土2)C T燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。5
17、. 3. 5 分析步骤称取0.940g试样，精确至O.001 g，置于250mL烧杯中4用玻璃研棒研开，加入20mL盐酸溶液(5.3.2.2) , 5 mL盐酸程胶溶液(5.3.2.4)，不断搅拌30min，将清液倾注过捷、于500mL容量瓶中。连续处理沉淀二次，每次用10mL盐酸溶液(5.3.2.2), 2 mL盐酸楚胶溶液(5.3.2.4).搅拌10mn，合并滤液进500mL容量瓶，加水至刻度，摇匀。准确吸取10.0mL滤液，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后用移液管吸取2.0mL溶液移人定呻器磨口瓶或锥形瓶中，加5mL盐酸(5.3.2.1)与20mL水.再加5mL腆化何溶液町
18、.3.2.3)，五滴氯化亚锡榕液(5.3.2.5)，在室温放置10min后，加2g钵粒(5.3.2.6)，立即将装妥的导气管密塞于广口瓶或锥形瓶上，在2540C反应1h后取出澳化录试纸，所显呻斑颜色不得深于标准呻斑。可雄黄块矿比较的标准是量取2.8mL的碑标准溶液(5.3.2.10)与样品同时同样处理。与雄黄精矿比较的标准是量取4.0mL的碑标准溶液(5.3.2.10)与样品同时同样处理。81 GB 17513-1998 5.4 三氧化二呻含量的测定Ag-DDTC法5.4.1 方法提要用稀盐酸浸取出试样中的三氧化二碑，在酸性溶液中，用腆化仰和氯化亚锡将碑酸还原为亚碑酸，加铮粒将亚碑酸还原成耐化
19、氢气体，用碑化氢吸收液吸收。碑化氢将试剂中银还原为红色胶状元素银，以目视比色法与标准比较。5.4.2 试剂和潜液5.4.2.1 盐酸(p，1.19 g/mU。5.4.2.2 盐酸溶液5十95，5.4.2.3 盐酸楚胶溶液，100g/L 5.4.2.4 腆化饵溶液，200g/L 5.4.2.5 氯化亚锡溶液400g/L。称取40g二氯化锡，加入50mL盐酸(5.4.2.1)，加热使其熔解。用水稀释至100mL，摇匀，加入几粒金属锡，贮于棕色试剂瓶中。5.4.2.6 元呻铮粒zl3mm。5.4.2.7 乙酸铅脱脂棉z称取11.8g乙酸铅，溶于100mL水中，加入几滴冰乙酸，将脱脂棉浸入此溶液中，2
20、h后取出挤净溶液，晾干、备用。5.4.2.8 碎化氢吸收液称取0.25g二乙基工硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)，用少量三氯甲烧溶解，加人3mL三乙醇胶，用三氯甲烧稀释至100mL，静置过夜，用脱脂棉过滤，滤液贮存于棕色瓶中。放在阴凉处，两周内有效。5.4.2. 9 碑标准溶液2100g/mL。称取0.1320 g预先在7080C干燥2h的三氧化二呻(基准试剂)于100mL烧杯中，加2mL氢氧化销溶液(200g/U，搅拌溶解，加少量水及一滴盼敢指示液，滴加硫酸(，1.84g/mL)溶液。+1)中和至红色消失。然后移人1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含100E碑。5.4
21、.2.10 碑标准溶液=lg/mL。吸取10mL碑标准溶液(5.4.2.9)于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含1g碑。5.4.3 仪器和装置碑化氢气体发生吸收装置，如图4，A为100mL标准磨口锥形瓶必为中空的标准磨口塞，上连导气管C(一端的外径为8mm，内径为6mm号另一端长180mm，外径4mm，内径1.6 mm，尖端内径为1 mm) , D为平底玻璃管080mm，内径10mm，于5.0mL处有一刻度)。90 C 11 外径8内径604VH 外在4内径1.6 OHN OmH WU 5. mL割蝇A-一-! I 111卡一一-020 - - _._ 10 A锥形瓶
22、，B磨口塞，C导气管，D平底玻璃管图4碑化氧气体发生、吸收装置82 GB 17513-1998 吸收管在使用前应洗净烘干。测试时，于导气管C中装入60mg乙酸铅棉花(装管高度约80mm) , 并于D管中加入神化氯吸收液5mL , 5.4.4 试样试样于(80土2)C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。5.4.5 分析步骤称取O.940 g试样，精确至0.001g，置于250mL烧杯中，用波璃研棒研开，加人20mL盐酸溶液(5.4. Z. 2) , 5 mL盐酸楚殷榕液(5.4.2.3)，不断搅拌30min，将洛液倾注过滤于500皿L容量瓶中。连续处理沉淀二次，每次用10mL盐酸溶液(5.4.
23、z. 2)、2mL盐酸经胶溶液(5.4.2.3)，搅拌10min，合并滤液进500mL容量瓶，加水至刻度.摇匀。准确吸取10.0mL滤液，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，后用移液管吸取2.0mL 溶液移入锥形瓶中.加5mL盐酸(5.4.2.1)与20mL水，再加5mL碗化梆溶液(5.4.2.4)，五滴氯化亚锡溶液(5.4.2.日，在室温放置10min后，加2g辛辛位(5.4.2.6)，立即将装妥的导气管C密塞于锥形瓶上，使生成的呻化氢气体导人D管中为碑化氢吸收液所吸收，在2540C反应45min后取出D管，添加三氯甲炕至刻度，混匀。与标准比较，所得溶液的颜色不得深于标准对照液。必
24、要时可以用分光光度计进行测量。与雄黄块矿比较的标准是量取2.8mL的碑标准贯穿攘(5.4.2.10)与样品同时间样处理。与雄黄精矿比较的标准是量取4.0mL的碑标准溶液(5.4.2.10)与样品同时间样处理。5. 5 水分的测定5. 5. 1 方法提要试样于(80土2)C烘至恒重.根据失去的质量计算水分。5. 5. 2 仪器-般实验室仪器以及:5.5.2.1 称量瓶=扇形、带磨口，直径约70mm，离约35mm , 5. 5. 2. 2 烘箱:附温度自动控制器。5.5.3 试样试样通过2mm标准筛(GB/T6003)。5. 5. 4 分析步骤称取约50g试样，精确至O.01 g，置于预先在(80
25、士2)C干燥至恒重的称量瓶中。轻轻摇动称量瓶，使试样均匀地平铺在称量瓶中，打开瓶盖，放人烘箱内于(80土2)C干燥2h。取出称量瓶，盖上瓶盖，放入干燥器内冷却至室温，称量。重复操作(干燥时间均为O.5仙，直至两次称量之差不大于0.02g。5. 5. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的水分(H20)(X，)按式(6)计算:X. s. m , -m,) X 100 m 式中m，干燥前试样加称量瓶质量，g;m，一一干燥后试样加称量瓶质量，g;m 试样的质量，g，5. 5. 6 允许差 ( 6 ) 取平行测定结果的算术平均值作为最终分析结果，平行测定结果的绝对差值应不大于表且所列允i午差。H3 GB
26、 17513-1998 表8允许差% Jj( 分(H，O)允许差8.00 O. 50 6 检验规则6. 1 以质量均匀的产品为-批，每批产品不超过20t , 6.2 每批产品均应由生产单位的质量检验部门进行检验，生产单位应保证所供应的雄黄矿、雌黄矿产品符合本标准的要求，并附有质量说明书，其内容包括.产品名称、产品等级、质量指标、净重、发货日期、本标准号、生产单位和地址。6. 3 使用单位有权按照本标准规定，对所收到的雄黄矿、雌黄矿产品进行质量检验.如有异议，在到货后30天内提出，协商处理。6.4 本标准采用GB/T1250中规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本标准要求。检验结果中如有一项指
27、标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装箱(袋中采样进行复验;如果是矿堆采样，应重新按4.1.2.1条规定加倍采样后进行复验，复验的结果即使只有-企项不符合本标准要求时，接批产品判为不合格。6. 5 如供需双方对产品质量发生异议而需仲裁时，应按中华人民共和国产品质量法中有关产品质量仲裁的规定进行。7 标志、包装、运输和贮存7.1 块状优等品用木箱内衬牛皮纸包装，净重(50士0.5)kg或(25士0.25lkg;块状级品、合格品用双层麻袋包装电净重(50土O.5) kg;浮选精矿产品用复合塑料编织袋(GB/T8947)包装，净重(25士0.25)kg，平均净重均不少于25kg或者50kg , 7.2 包装件上应标明产品名称、产品等级、净重、本标准号、生产单位和地址。7.3 雄黄矿、雌黄矿产品在运输过程中，应防晒、防止受潮受热、防止包装破损。7.4 雄黄矿、雌黄矿产品应贮存于通风良好的仓库。B 安全雄黄矿、雌黄矿产品系硫化矿物，应避免与强氧化剂混贮、混运。R.I
