1、GB 19306-2003 前言本标准第3章、第4.1条、第5章、第6章、第7章和第8章为强制性，其余为推荐性。本标准是在化工行业标准HG3255-2001 (工业氟化销的基础上进行制定。本标准自实施之日起，HG3255-2001(工业氟化纳自行废止。本标准的附录A是资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SCl)归口。本标准起草单位2天津化工研究设计院、中外合资安徽安庆曙光化工有限公司、天津华升化工有限公司、上海石油化工股份有限公司化工事业部、抚顺石化公司石化囚厂、辽宁省抚顺顺华化工企业有限公司、河北诚信有限责任公司。本
2、标准主要起草人z郭凤鑫、王琳、刘幽若、宗世岭、丁伟峰、姜勇、蒋文武、申银山、侯文升。本标准所代替标准的历次版本发布情况为2ZB G 12020-1990、HG3255-2001。GB 19306-2003 工业氨化铀1 范围本标准规定了工业氟化俐的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存以及安全。本标准适用于工业固体氟化销和氟化锅溶液。该产品主要用于化工、电镀、冶金、选矿以及作为医药工业的原料。分子式:1、aC1可相对分子质量:49.01(按1999年国际相对原子质量)2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款g凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(
3、不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 190 危险货物包装标志GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法CeqvIS0 3696: 1987) GB 19268-2003 团体氟化物包装HG/T 3696. 1 元机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备HG/T 3696. 3 元机化工产品化学分析用f1jtJ剂及制品的制备TJ
4、36-1979 工业企业设计卫生标准3 要求3.1 外观2固体氟化钩应为自色片状、块状或结属状颗粒。氟化铺溶液应为无色或浅黄色透明的水溶液.3.2 工业氟化铀应符合表1要求2亵1要求项目圄体指标优等晶-等晶合格晶-等晶氧化销(NaCN)质量分戴二三98.口94.0 87.0 30.0 氢氟化制(NaOH)质量分戴运二0.5 1. 0 1.5 1.3 碳醺纳(Na，Co，)质量分敏 0.5 2.0 3.0 1.3 水分质量分戴飞一0.9 2.0 永不溶物质量分数运二。.05。.10。.20注s固体优等晶的氢氧化制+碳醺纳+水分+甲砸锅的总质量分数应不大于2.0%。溶对氧化制溶渡产晶，当环境温度低
5、于ot时，奠氧化铀质量分数可由供双方协商确定.% 班合格晶30.0 1. 6 1.6 GB 19306-2003 4 试验方法4.1警示氟化制是剧毒品，在取样和分析操作时，应严格按本标准安全的要求进行。分析后的废液参见附录A进行处理。分析中所用酸、碱等腐蚀性试剂，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上。如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗，严重者及时治疗。4.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一1992中规定的三级水。试验中所用标准漓定溶液、市j剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696. 1、HG/T3696. 3 之规定制备。4.3氟化铀的
6、测定4.3.1 硝酸银法(伸裁法)4.3. 1. 1 方法提要在氨性介质中，银离子与氨离子生成络合物，过量的银离子与腆化饵生成沉淀，指示滴定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量计算氟化纳的含量。4. 3. 1. 2 试剂和材料4.3.1.2.1 氨水溶液，2+3;4.3. 1. 2. 2 硝酸银标准滴定溶液，c(AgNO，)约0.05mo!/L, 4. 3. 1. 2. 3 腆化伺溶液，50g/L, 4. 3. 1. 2. 4 去二氧化碳的水。4. 3. 1. 3 试验溶液A的制备称取约2g2. 5 g固体试样或7g8 g溶液试样，精确至O.0002g.置于烧杯中，用去二氧化碳的水溶解试料后全
7、部移入500mL容量瓶中，用去二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。此f在液为试验溶液A，用于氟化销含量、氢氧化饷含量和碳酸纳含量的测定。4.3.1.4 分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A，置于250mL锥形瓶中，加75mL水.1mL氨水溶液和1mL腆化饵溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。4. 3. 1. 5 结果计算氟化纳(NaCN)含量的质量分数叫，数值以%表示，按下列公式(1)计算z式中2(V /1 OOO)cM ,. 196.04V, 由=,. ,.:_v:_v:_: x 100 =一一一一一一m (25/500)八回V一一硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2. 2)的体积的
8、数值，单位为毫升(mL)，C一一硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mo!/Ll，m 试料的质量的数值，单位为克(g); M 氟化例(2NaCN)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moll(M=98. 02)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。4.3.2 硝酸镰法4.3.2.1 方法提要.( 1) 在氨住介质中，镰离子与氨离子生成络合物，过量的镣离子与了二酣衍生成亮红色絮凝状沉淀，指示滴定终点。根据硝酸镶榕液的消耗量和对硝酸银标准滴定溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的浓度计算氧化纳的含量。GB 19306-2003 4.3.2.2
9、试剂4.3.2.2.1 氨水溶液，2十h4.3.2.2.2 腆化饵溶液，50g/L, 4.3.2.2.3 硝酸银标准滴定溶液，cCAgNO，)约0.05mol/L, 4.3.2.2.4 硝酸镰滴定溶液.配制g称取7.27g硝酸镰Ni(N03)2.6H，OJ.精确至0.01g.溶于1000mL水中，摇匀。硝酸镰滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数=用移液管移取25mL试验溶液A.置于锥形瓶中，加75mL水和68滴丁二翻后氨水溶液，用硝酸镰滴定溶液进行滴定，当溶液变为亮黄色，在不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点3再用移液管移取25mL试验溶液A.置于另一锥形瓶中，加75 mL水.1mL氨水溶
10、液和1mL硕化御溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。硝酸镇滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数CK)按下列公式(2)计算:K=在.( 2 ) 式中sVj-一硝酸镰滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)，V，一一硝酸银标准滴定溶液(4.3.1.2. 2)的体积的数值，单位为毫升(mL)。所得结果应表示至四位小数，取三次平行测定结果的平均值作为换算系数CK)的值，三次平行测定的误差不能超过0.02mLo 4.3.2.2.5 丁二翻腾氨水溶液5岁L。4.3.2.3 分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A.置于锥形瓶中，加75mL水和68滴丁二嗣后氨水溶液，用硝
11、酸镣滴定溶液进行滴定，当溶液变为亮黄色，在不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点。4.3.2.4 分析结果的表述氧化纳(NaCN)含量的质量分数1屿，数值以%表示，按下列公式(3)汁算2(V/l OOO)cKM 196.04VcK 2=一一一一-一一一=XlOO=一一一一一-( 3 ) m(25/500) -m 式中zV-一硝酸镇滴定溶液(4.3.2.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL)，c-一硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol!L), k 硝酸镇滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数的准确数值;m-一试料的质量的数值，单位为克(g), M 氟化纳C2NaCN)的摩尔
12、质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)CM=98. 02)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。4.4 氢氧化锦的测定4.4.1 方法提要用硝酸镰溶液掩蔽氨根离子，用氯化领沉淀碳酸根离子，以酣歌为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴寇氢氧化俐。4.4.2 试剂4.4.2.1 氯化银溶液，100g/L, 4.4.2.2 盐酸标准滴定溶液，c(日CD约0.05mol/L , 4.4.2.3 盼歌指示液，10g/L, 4.4.2.4 去二氧化碳的水。GB 19306-2003 4.4.3 仪器4.4.3.1 微量滴定管=分度值为0.02mL. 4.4.4 分析步骤用
13、移波管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，:110人50mL去二氧化碳的水。加人拨4.3.2.3规定滴定时所消耗的相同体积的硝酸镰滴定溶液并过量O.1 mLO. 2 mL，强烈摇动。加入10mL氯化领溶液，充分摇动1min-2 min后放置15min.加2滴盼歌指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。4.4.5 结果计算氮氧化锅(NaH)的质量分数w数值以%表示，按下列公式(4)计算E(V /1 OOO) cM An 80.00Vc 3 =-一一一一一二一一X100 =一一-一一m(25/500) ,- m ( 4 ) 式中gV 盐酸标准滴定溶液(4.4.2.2)的体积的数值，单位为毫升(
14、mL), c 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L), m 试料的质量的数值，单位为克(g); M 氢氧化纳(NaH)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mo!)(M=40.00)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05%，一等品和合格品不大于0.1%。4.5 碳酸铀的测定4.5.1 方法提要用硝酸镰溶液掩蔽氟根离子，以酷歌为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定总碱量，减去氢氧化饷含量。4.5.2 试剂4.5.2.1 盐酸标准滴定溶液，c(HCD约0.05mol/L; 4.5.2.2 jJ敢指示液，10g/L, 4.5.2.3 去二氧
15、化碳的水。4.5.3 仪器4.5.3.1 微量滴定管:分度值为0.02mL. 4.5.4 分析步骤用移液管移取25mL试验溶液A.置于锥形瓶中，加入50mL去二氧化碳的水。加人按4.3.2.3规定滴定时所消麓的相同体积的硝酸镰滴定溶液并过量。.1 mLO. 2 mL.强烈摇动。加入2滴酣歌指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。4.5.5 结果计算碳酸销(Na2C，)的质量分数叫，数值以%表示，按下列公式(5)计算zw，一(V- Vo)/l OOOcM , M 212. O(V - Vo)c X 100 =( 5 ) m(25/500) -_ m 式中=V 盐酸标准滴定溶液(4.5.2.1)
16、的体积的数值，单位为毫升(mL)，v。一-4.4.4中消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)，C一一盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m 试料的质量的数值，单位为克(g), M 碳酸销(Na2C，)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M= 106.0)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.05%，一等品和合格品不大于0.1%。4.6 水分的测定4.6.1 仪器和设备4.6. 1. 1 称量瓶z45mmX25 mm; 4.6. 1. 2 电热恒温干燥箱s能控制温度在105C-110C。4.6.2 分析步
17、骤GB 19306-2003 用预先恒童的称量瓶称取3g-5 g固体试样，精确至0.0002g.移入电热恒温干燥箱中，打开盖，在105(-110C下干燥2.5儿取出，置于干燥器中，冷却30min，称量，精确至0.0002g。4.6.3 结果计算水分的质量分数叫，数值以%表示，按下列公式(6)计算g式中:m弯m，Ws=-一一二X100 m m，一干燥前称量瓶和试料的质量的数值，单位为克(g); m2一一干燥后称量瓶和试料的质量的数值，单位为克(g); m 试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。4.7 水不溶绵的测定4.7.1
18、 试剂4.7.1.1 硝酸银溶液:50g/L. 4.7.2 仪器和设备4.7.2.1 玻璃砂土甘揭z滤板孔径5m-15m;4.7.2.2 电热恒温干燥箱g能控制温度在105C-110C。4.7.3 分析步骤.(在用称量瓶称取约5g团体试样，精确至0.01g.置于烧杯中，加10mL-12 mL热水(50C-60C)。用预先在105C-110C下干燥至恒重的玻璃砂柑揭过滤，用热水洗涤至滤液中不含氧根离子(用硝酸银溶液检查)。将玻璃砂土甘揭连同不溶物一并移入电热恒温干燥箱中，在105C-110C下干燥至恒重。4.7.4 结果计算水不溶物的质量分数剧，数值以%表示，按下列公式(7)计算2式中2ml-m
19、2 W6=一一一一一-X 100 m 叫一一-玻璃砂培揭连同不溶物的质量的数值，单位为克(g); m2一玻璃砂增桶的质量的数值，单位为克(g)，m一一试料的质量的数值，单位为克(g)。( 7 ) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值优等品不大于0.01%，一等品和合格品不大于0.05%。4.8 甲隘铀的测定4.8.1 方法原理利用银离子与氧根离子生成氟化银沉淀来消除氧根离子的干扰。在强碱性条件下，高锺酸饵与甲酸纳反应，反应中生成的锺酸根和过量的高锺酸御在酸性条件下与殃化何反应。用硫代硫酸销与生成的破反应，以此间接碗量法来测定甲酸销含量，反应式如下gAg+ +CN-=Ag
20、CN .j. GB 19306-2003 4.8.2 试剂4.8.2.1 腆化御;2MnO. +HCOO-+30H-2MnO:-+COl-十2H20MnO:-+41十8H+Mn+212+4H,O 2MnO.十101-+16 H+2Mn2+5I，+8H20 12十25，01-5，Ol-+21 4.8.2.2 氧氧化纳溶液:100 g/L; 4.8.2.3 硫酸溶液:1+9;4.8.2.4 硝酸银溶液:1 mol/L; 4.8.2.5 高锚酸锦标准溶液:c(l/5KMnO，)约0.1mol/L: 4.8.2.6 硫代硫酸纳标准滴定海液:c(Na，S，03)约0.1molfL; 4.8.2.7 淀粉
21、指示液:5 g/L. 4.8.3 试验溶液B的制备称取约5g固体试样，精确至0.0002 go置于烧杯中，用水溶解试料后全部移入500mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液B.用于甲酸铀含量的测定。4.8.4 分析步骤用移液管准确吸取50mL试验溶液B.置于250mL锥形瓶中，加1mL氢氧化纳溶液，滴加硝酸银溶液，边加边振摇，直至出现棕褐色沉淀为止，用快速定性滤纸过滤，用水洗涤沉淀至滤液不呈碱性，滤液收集于250mL膜量瓶中，加2mL氢氧化纳溶液，准确加人25mL高锤酸例标准溶液，在沸水浴中加热20min，取出冷却至室温。加2g串起化饵，然后快速加入10mL硫酸溶液，加盖摇匀，
22、水封，于暗处放置5min，用硫代硫酸锅标准滴定溶液进行滴寇，近终点时加入2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失为终点。同时作空白试验。4.8.5 结果计算甲酸销HCOON妙的质量分数哟，数值以%表示，按r，J公式(8)计算z(Vo - V) /1 OOOJcM 34.01 (V，。一V)CW , L ，: x 100 =一一一一一一一一(8 ) m(50!500) . m 式中2VO-一空白试验中硫代硫酸饷标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值，单位为毫升(mL);V一试验中硫代硫酸锦标准滴定溶液(4.8.2.6)的体积的数值，单位为毫升(mL);c-一硫代硫酸纳标准滴定溶液浓度的准确数
23、值，单位为摩尔每升(mol/L); m 试料的质量数值，单位为克(g); M 甲酸钩。!2HCOONa)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=34. 01) 0 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。5 检验规则5.1 本标准采用型式幢验和常规检验。5. 1. 1 型式检验3要求中的所有指标项目为型式检验项目。正常情况下，水不溶物每三个月至少进行一次型式检验，甲酸钢每周至少进行一次型式检验，杂质总量敏据每周报一次。5. 1. 2 常规检验=氟化铺含量、氢氧化纳含量、碳酸铺含量、水分为常规检验项目，应逐批检验。5.2 固体氟化纳每批产品不超过6
24、0t;氟化锅溶渡每批产品不超过200to 5.3 固体氟化锅按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装桶的上方斜插至料层深度的3/4处采样。块状和片状产品采样时，先除去包装上层约15cm的料层后进行采样，从每个选GB 19306-2003 取的包装申取出不少于50富的样晶。将采得的样晶混匀后，按四分法缩分至不少于100g。氟化铺溶液按GB/T6680的规定进行采样，从懵车的排料口采样，采样量不少于100mL。将采出的样晶分装于两个清洁干燥的塑料瓶或带磨口辜的广口瓶中，密封。瓶上粘黯标签，注明g生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。-瓶作为实验室样晶，另-瓶保
25、存备查，固体氟化纳样晶保存期为15d以上，氟化铺溶液样晶保存期为一周。5.4 工业氟化铺应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂产晶都符合本标准的要求。5.5 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业氟化制产品进行验收，验收时间固体氟化锅以货到之日起15d内进行，氟化纳溶液以交货检验为准。5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则m批产品为不合格。5.7 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定试验结果是否符合标准。6 标志和标签6.1 工业氟化锅中国体氟化锅包装上应有牢固
26、清晰的标志，内容包括:生产厂名、广址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号、GB190申规定的剧毒晶标志;氟化纳溶液槽车上应有牢固清晰的符合GB190申规定的剧毒晶标志及生产许可证号。6.2 每批出厂的工业氟化纳都应附有质量证明书。内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明、本标准编号及安全技术说明书和安全标签。7 包装、运输和贮存7.1 工业氟化纳溶液应贮存于专用的钢制贮罐中，工业氟化锅溶液应用专用槽幸运输，工业固体氟化锅包装应符合GB19268-2003(固体氟化物包装)，每桶(袋)净含量25kg、40kg、50kg
27、、70kg、380 kg、1000 kg o 7.2 工业固体氟化纳包装，内袋用维尼龙绳或其他质量相当的绳扎口，或用与其相当的其他方式封口。7.3 工业氟化铀的生产、使用和运输应按照中华人民共和国国务院颁发的第344号令危险化学晶安全管理条例的规定和中华人民共和国铁道部铁路危险货物运输管理规则的规定办理。7.4 工业固体氟化锅应贮存于专用库房肉，氟化钩溶液应贮存于专用贮罐和槽车，避免与酸类、硝酸盐、亚硝酸盐接触或共贮。7.5 应定期检查氟化纳溶液的贮罐、槽车、阀门和泵等，防止滴漏。8 安全8.1 为了避免直接接触氟化铺，操作人员应配戴必要的防妒用晶。8.2 为了避免眼入含氧氨酸的气体，必要时应
28、戴上防毒面具。8.3 生产与使用氟化铀的场所应符合TJ36一1979中的有关规定。8.4 生产车间、化验量和采样筹备工作岗位的工作人员不得带任何来愈的伤口上岗，并且必须有2人以上时方可开展工作。8.5 生产车间和化验室等有氟化铀的地方，不准进食，不准吸烟，工作完毕后必须洗澡，必须更换衣服。8.6 无含氧污水处理措施的单位，试验后废液应收集子专用容器里，处理这标后方可排放。其处理方法参见附录A进行处理.GB 19306-2003 附录A(资料性附录)含氧废液的处理为了防止含氧废液的污染，每天分析后的含氧废液均应进行处理后方可排放。A.1 方法提要在碱性介质中，以次氯酸盐为氧化剂使氯离子氧化分解为无毒的氮气和二氧化碳。A.2 处理步骤将废液收集于约10L的容器中，加人氢氧化纳溶液至废液的pH值大于8.5(用pH试纸检验。置于通风橱内，加入适量漂白粉，充分搅拌，放置12h，达标后排放。上述操作中所用药剂均为工业级。
