1、ICS 65.100.10 G 25 4岳2一A2004-12-06发布死11: -、Chlorpyrifos technical / 呗阿1Ii1ll.T、中./中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会GB 19604 2004 药2005-10-01实施发布前言本标准的第3章和第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准由中国石油和化学工业协会提出.本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位s沈阳化工研究院。GB 19604-2004 本标准参加起草单位g浙江新安化工股份有限公司、山东华阳科技股份有限公司、大连凯飞化学股份有限公司.
2、本标准主要起草人z张圣龙、武铁军、陈根良、薛维家、同新华、王延泼、朱凤霞.GB 19604-2004 死蝉原该产品有效成分毒死蝉的其他名称、结构式和基本物化参数如下EISO通用名称，chlorpyrifos CIPAC数字代号，221.b 化学名称，0，。二乙基-0-(3，5，6三氯2-毗咬基)硫代磷酸酣结构式=Cl Cl S Cl川LmHJ2实验式，C，H11C!，NO，PS相对分子质量，350.6(按2001国际相对原子质量计)生物活性.杀虫熔点，42C-43.5C蒸气压(25C),2. 7 mPa 药溶解度(25C, g/kg) , 7. 1. 4 X 10- ，苯7900，丙回6500
3、，三氯甲统6300，二硫化碳5900，乙隧5100，二甲苯5000，辛醇790，甲醇450，易溶于大多数其他有机溶剂。稳定性:在通常的贮存条件下稳定，其水解速率随pH值、温度升高而加速，在铜和其他金属存在时生成整合物，水解半衰期DT50为1.5 d(pH为8，25C)至100d(磷酸缓冲溶液pH为7，15C)。1 范围本标准规定了毒死蝉原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运.本标准适用于由毒死蝉及其生产中产生的杂质组成的毒死牌原药。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，
4、然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 601 化学试剂标准i商定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(!SO6353-1 , 1982 , NEQ) GB/T 1600 农药水分测定方法GB(T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605-2001 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则3 要求3. 1 外观:灰棕色至白色晶体.1 GB 19604-2004 3.2 毒死蝉原药应符合表1要求。4 试验方法4. 1 抽样表1毒死蝇原药控制项目指标按GB/T1605-200
5、1中商品原药采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于lOOg。4.2 鉴别试验高效液相色谱法一一本鉴别试验可与毒死蝉含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中毒死蝉色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内.红外光谱法一试样与标样在4000 cm-l400 cm-1范围内的红外吸收光谱图应无明显差异。刊mttl:占比43000 2000 1600 1200 图1毒死蝇标样红外光谱图4.3 毒死蝉质量分敏的测定4.3. 1 毒死饵质量分鼓的液相色谱测定(仲裁法)4.3.1.1 方法提要时一一一旧丁试样用流动相溶解，以乙脯+水+乙
6、酸为流动相，使用C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器(290 nm)，对试样中的毒死蝉进行反相高效液相色谱分离测定。4. 3. 1. 2 试剂和溶液乙腊z色谱级p2 GB 19604-2004 乙酸s优级纯p水g新蒸两次蒸馆水;流动相:p(乙睛水z乙酸)82:17.5: 0.5，经滤膜过滤，并进行脱气9毒死蝉标样z已知毒死蝉质量分数二三99.0% 4.3. 1. 3 仪器高效液相色谱仪.具有可变波长紫外检测器;色谱数据处理机P色谱柱:200mmX4.6 mm(内径)不锈钢柱，内装C18、5m填充物(或其等同效果的包谱柱)乡过滤器z滤膜孔径约0.45m;微量进祥器，50Lg定量进样管25L;超声波
7、清洗器。4 3. 1. 4 寓效液相色谱操作条件流量:1. 0 mL/min; 检测波长:290nm; 进样体积25L;保留时间:6.5min. 柱温s室温(温差变化应不大于2C); 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死虫草原药高效液相色谱图见图2。1 l 毒死蝉。图2毒死蝉原药的高效液相色谱图4.3. 1. 5 测定步骤4.3. 1. 5.1 标样溶液的制备称取毒死蝉标样0.1g(精确至0.0002，置于100mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3. 1. 5. 2 试样溶液的制备称取含毒死蜘0.1g的试样(精确至0
8、.0002g)，置于100mL容量瓶中，用流动相济解并稀释至五，度，摇匀。4. 3. 1. 5. 3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数钊标祥溶液，直至相邻两针毒死蝉峰面积相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试祥溶液、标样溶液的顺序进行测定。3 GB 19604-2004 4.3. 1. 6 计算试样中毒死蝉的质量分数w，(%)按式(1)计算=式中:A2 m W 叫=一互，.百7A, 标样溶液中，毒死蝉峰面积的平均值pA2一试样溶液中，毒死抑峰面积的平均值gm, 标样的质量，单位为克(g), m2一一试样的质量，单位为克(g)，W-一标样中毒死蝉的质量分数，%。4.3.
9、 1. 7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%.取其算术平均值作为测定结果。4.3.2 毒死蝉质量分数的气相色谱沮a定4.3.2.1 方法提要 .( 1 ) 试样用三氯甲烧溶解，以邻苯二甲酸二正戊醋为内标物，在5%OV-101柱上进行色i昔分离，用氢火焰离子化检测器测定，内标法定量。4.3.2.2 试剂和溶液三氯甲;院p固定液:OV-101，载体:Chromosorb W A W DMCS(180m250m)(或具有相同性能的其他载体h毒死蝉标样z已知毒死蝉质量分数二三99.0%。内标物z邻苯二甲酸二正戊醋(没有干扰包谱分析的杂质), 内标溶液2准确称取8.3g邻苯二甲酸二正戊酶，置
10、于1000 mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.2.3 仪器气相色谱仪3具有氢火焰离子化检测器;色谱数据处理机;色谱柱:1mX3.2mm(内径)砌硅玻璃柱(或不锈钢柱), 微量进样器z10L。柱填充物:OV-101涂渍在ChromosorbW A W DMCS( 180m250m)上，固定液:(固定液+载体)=5:100。4.3.2.4 气相色谱操作条件温度(C):柱箱180，气化室250，检测器250，气体流量(mL/minl:载气(N2)30.氢气30.空气300，进样量(Ll:0.2，保留时间(min):毒死蝉约5.1，邻苯二甲酸二正戊II约9.7.上述操作参数是典型
11、的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死蝉原药气相色谱图见图3。4 GB 19604-2004 1 2 3 1一-溶剂82一毒死蝉，3 邻苯二甲酸二正戊醋。回3毒死蝉原药的气相色i曹图4.3.2.5 测定步骤4.3.2.5.1 标样溶液的制备称取毒死蝉标样。1g(精确至O.0002g)置于一具塞玻璃瓶中，用移液管准确加人5mL内标溶液，摇匀。4.3.2.5.2 试样溶液的制备称取含毒死蝉O.1 g的试样(精确至0.0002g)，置于具塞玻璃瓶中.用与4.3.2.5.1中使用的同一支移液管准确加入5mL内标溶液，摇匀。4.3.2.5.3 测定在上述操作条件
12、下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针毒死蝉峰面积与内标峰面积的比相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样洛液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6 计算试样中毒死蝉的质量分数W2(%)，按式(2)计算gw一-2 -2 1一m一二仇2一一叫. ( 2 ) 式中3YI一一标样溶液中，毒死蝉峰面积与内标峰面积比的平均值;比试样溶液中，毒死蝉峰面积与内标峰面积比的平均值pm 标样的质量，单位为克(g); m2一一试样的质量，单位为克(g);ur-标样中毒死蝉的质量分数，%。4.3.2.7 允许差毒死蝉质量分数两次平行测定结果之差，应不大于1.5%，取其算术平均值作为测定结
13、果。4.4 酸度的自定4.4. 1 试剂和海液丙阴g氢氧化纳标准滴定溶液c(NaOH)=0.02 mol/L，按GB/T601配制，5 GB 19604-2004 混合指示液g澳甲盼绿乙醇溶液(1g/Ll十甲基红乙醇溶液(2g/Ll=3+1，按GB/T603配制。4.4.2 测定步骤称取试样1g(精确至0.002g)，置于一个250mL锥形瓶中，加人丙丽100mL，摇动使试样溶解。加入3滴混合指示液，用0.02mol/L氢氧化销标准滴定溶液滴定至绿色即为终点。同时做空白测定。4.4.3 计算试样的酸度W3(%)，按式(3)计算:(V, - Vo)M W3二二.，一一X100 1000 m 式中
14、zC一一氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/Ll, V, 滴定试样溶液，消耗氢氧化锅标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), v。滴定空白，消耗氢氧化锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), m一一试样质量，单位为克(g);M 硫酸的摩尔质量，单位为克每摩尔加问问怆(g/m叫M(H陀2S0，叫O，)=49. 04J 4.5 水分的测定按GB/T1600中的卡尔费休法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.6 丙丽不溶物测定4. 6. 1 试剂和仪器丙酣;锥形烧瓶;250mL，带配套的冷凝器p玻璃砂芯柑垠gG3，烘箱;105C土2(;，吸泼、瓶，500mL。4.6.
15、2 测定方法. ( 3 ) 称取试样10g(精确至0.01g)，放入锥形烧瓶中，加入150mL丙酬，在热水浴中加热回流5min, 立刻通过已恒量(精确至0.0002 g)的增揭过滤，再用60mL丙酬，分三次洗涤锥形瓶和漏斗，并抽滤，将增锅置于烘箱中干燥30min，取出放于干燥器中冷却，称量(精确至0.0002 g)。试样中丙副不溶物的质量分数叫(%)，按式(4)计算.式中=叫=主L二旦旦X100 m m，一一干燥后增柄与丙酣不溶物的总质量，单位为克(g)，m，一一恒室后柑塌的质量，单位为克(g)，m一-试样的质量，单位为克(g)4.7 产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理
16、采用修约值比较法。5 标志、标签、包装和贮运5. 1 毒死蝉原药的标志、标签、包装应符合GB3796的规定。. ( 4 ) 5.2 毒死蝉原药可用清洁、干燥、内衬塑料袋的钢桶或纸板桶包装，每桶净含量为25kg。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定.5.3 毒死蝉原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中.5.4 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。? GB 19604-2004 5.5 安全z毒死牌属中等毒性。使用本品时应带防护手套。皮肤接触后，应立即用肥皂和水洗净;jm吸人，立即转移至新鲜空气处;如溅入眼中，用大量清水冲洗，如果发生中毒，应在医生指导下使用阿托品或解磷定解毒。5.6 验收期=毒死蝉原药验收期为1个月。从交货之日起，在-个月内，完成产品质量验收，其各项指标均应符合标准要求。中华人民共和国国家标准毒死蝉原药GB 19604-2004 峰中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销提开本880X1230 1/16 印张0.75字数15千字2005年2月第-版2005年2月第一次印刷祷
