1、, Chlorpyrifos emulsifiable concentrates 2005-10-01实施GB 19605 2004 2004-12-06发布孚共死ICS 65.100.10 G 25 发布检验检菇总局理委员会中华人民共和国国中国国家标准化/EL GB 19605-2004 -=R 本标准的第3章和第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准附录A是规范性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTC/TC133)归口。本标准负责起草单位.沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:浙江新安化工股份有限公司、山东华阳科技股份有限公司、大连凯飞化学股份
2、有限公司。本标准主要起草人z张圣龙、武铁军、陈根良、薛维家、I司新华、王延波、朱凤霞。I GB 19605-2004 毒死蝉乳油该产品有效成分毒死蝉的其他名称、结构式和基本物化参数如下.ISO通用名称，chlorpyrifos CIPAC数字代号，221.b 化学名称，0，0-二乙基0-(3，5，6三氯2-n比庭基)硫代磷酸醋结构式:C1 C1 ( s C1人民。-LHJ)2 实验式，C，Hll CI, NO, PS 相对分子质最，350.6(按2001国际相对原子质量计)生物活性=杀虫熔点，42C43. 5C 蒸气压(25C),2.7 mPa 溶解度(25C，g/kg)，水1.4XI0-，苯
3、7900.丙酣6500.三氯甲烧6300.二硫化碳5900.乙隧5100.二甲苯50C口，辛M790.甲悍450，易溶于大多数其他有机溶剂。稳定性z在通常的贮存条件下稳定，其水解速率随pH值、温度升高而加速，在铜和其他金属存在时生成整合物，水解半衰期DT切为1.5 d(pH为8，2SC)至100d(磷酸缓冲溶液pH为7.15C)。1 范固本标准规定了毒死牌乳泊的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于毒死蝉原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的毒死蝉乳泊。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件.其随后所有的修改单(不包括勘误的内
4、容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB!T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GR/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(lSO6353-1 ,1 982. NEQ) GB!T 1600 农药水分测定方法GB/T 1603 农药乳液稳定性测定方法GB/T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605-2001 商品农药采样方法GB 4838 农药乳油包装3 要求3. 1 组成和外观z本晶应由符合标准的毒死蝉原药制成，应是稳定的均相液体。3.2 毒死蝉乳油控制项目指标(表
5、1)。1 GB 19605-2004 表1毒死蝉乳泊控制项目指标项自指毒死蝉质量分鼓/% 水分的质量分数/%酸度的质量分数(以H2S04计)/%r 飞乳渍稳定性(稀释200倍)低温稳定性热贮稳定性ba. b 低温稳定性和热贮稳定性试验在正常生产情况下，每3个月至少检垃一次。4 试验方法4. 1 抽样标40.0 0.3 0.2 合格合格合格按照GB!T16052001中液体制剂采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件s最终抽样量应不少于200mLo 4.2 鉴别试验4.2. 1 液相色谱法本鉴别试验可与毒死蝉质量分数的测定同时进行，在相同的色i曹操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样
6、溶液中毒死姆色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 气相色谱法本鉴别试验可与毒死蝉质量分数的测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中毒死蝉色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3 毒死蝉质量分数的测定4. 3. 1 毒死饵质量分数的液相色i昔il!定(仲裁法4.3. 1. 1 方法提要试样用流动相溶解，以乙脂十水十乙酸为流动相，使用C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器(290 nr时，对试样中的毒死蝉进行反相高效液相色谱分离和测定。4.3. 1. 2 试剂和溶液乙脂2色谱级;乙酸，1t级纯;7j( ，新蒸二次蒸馆水;流动相=#
7、(乙脂z水s乙酸)=8217.5 0.5.经滤膜过滤，并进行脱气;毒死蝉标样己知毒死蝉质量分数二三99.0%。4. 3. 1. 3 仪器2 高效i在相色谱仪具有可变波长紫外检测器;色谱数据处理机;包i苦柱，200mmX4. 6 mm(内径)不锈钢柱，内装C18、5m填充物(或具等同效果的色谱柱), 过滤器:滤膜孔径约0.45m，微量进样器50L，定量进佯管25L，超声波清洗器。4. 3. 1. 4 液相色i曹操作条件流量，1.0 mL/min , 检测波长:290nm; 进样体积25L，保留时间:6.5min;柱温z室温(温差变化应不大于2C)。GB 19605一刽04上述操作参数是典型的，可
8、根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死蝉乳泊高效液相色i昔图见图1。1 l 毒死衅。图1毒死蝉乳泊的高效液相色i曹图4.3. 1. 5 测定步骤4.3. 1. 5. 1 标样溶渡的配制称取毒死蝉标样。1g(精确至0.0002g).置于100mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4. 3. 1. 5. 2 试样溶液的配制称取含毒死蝉约0.1g(精确至0.0002g)的试样，置予100mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。4. 3. 1. 5. 3 测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻
9、两针毒死蝉峰面积相对变化小于1.5%后，按照标佯溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4. 3. 1. 6 计算试样中毒死牌的质量分数民(%)按式(1)计算:A2 . mj .四( 1 ) Al mz 式中2A , 标样溶液中，毒死虫草峰面积的平均值;A，一一试样溶液中，毒死蝉峰面积的平均值pm , 毒死蝉标样的质量，单位为克(g), 12一二试样的质量，单位为克(g);E一一标样中毒死蝉的质量分数，%。4.3. 1. 7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%.取其算术平均值作为测定结果。3 GB 19605-2004 4.3.2 毒死蝉质量分数的气相色谱测定4.3.2.1
10、 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以邻苯二甲酸二正戊酶为内标物，在5%V-101柱上进行色谱分离，用氢火焰离子化检测器测定，内标法定量。4.3.2.2 试剂和溶液三氯甲烧;固定液:V-101;载体:ChromosorbWAW DMCS(l80 Im250 1,m) C或具有相同性能的其他载体h毒死蝉标样z已知毒死蝉质量分数二99.0%; 内标物邻苯二甲酸二正戊liC没有干扰色谱分析的杂质); 内标溶液g准确称取8.3g邻苯二甲酸二正戊酣，置于1000 mL容量瓶中，用三氯甲炕溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.2.3 仪器气相色谱仪z具有氢火焰离子化检测器;色谱数据处理机$色i昔柱:1mX3.2mmC
11、内径)砌硅玻璃柱(或不锈钢柱); 微量进样器.10I斗柱填充物:V-101涂渍在ChromosorbW A W DMCS(l80m250m)J:，固定液:C固定液+载体)=5:100。4.3.2.4 气相色谱操作条件温度(C)柱箱180;气化室250;检测器250;气体流量CmL/min):载气CN，)30，氢气30，空气300;进样量(L):0.2;保留时间(min):毒死虫草约5.1.邻苯二甲酸二正戊醋约9.7, 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的毒死蝉乳油气相色谱图见图2，1 2 3 l 溶剂92 毒死蝉$3 邻苯二甲酸工正戊醋
12、。图2毒死蝉乳泊的气相色谱图4 4.3.2.5 测定步骤4.3.2.5.1 标样溶液的制备称取毒死蝉标样O.1 g(精确至0.0002g).置于一具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，摇匀。4.3.2.5.2 试样溶液的制备称取含毒死蝉0.1g的试样(精确至0.0002g)，置于一具塞玻稿瓶中，用与4.3.2.5.1中使用的同一支移液管准确加入5时，内标洛液，摇匀。4.3.2.5.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针毒死蝉峰面积与内标峰面积的比相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.2.6 计算试样
13、中毒死蝉的质量分数1L2(%)，按式(2)计算gGB 19605-2004 ( 2 ) 川崎-JA一叫m一-1 - 2-v一。mw 式中:Yl 标样溶液中，毒死牌峰面积与内标峰面积比的平均值;Y2一一试样溶液中，毒死蝉峰面积与内标峰面积比的平均值;ml一一标样的质量，单位为克(g)，mz 试样的质量，单位为克(g)，r一标样中毒死蝉的质量分数，%。4.3.2.7 允许差毒死牌质量分数两次平行扭tl定结果之差，应不大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 水分的测定按GB!T1600中的卡尔费休法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5 酸度的测定4. 5. 1 试剂和i容波丙
14、闹;氢氧化纳标准滴定溶液c(NaOH)二0.02mol/L，按GB/T601配制;混合指示液z泱甲盼绿乙醇溶液(1g/Ll+甲基红乙醉溶液(2g!L)=3+1，按GB!T603配制。4.5.2 测定步骤称取试样2g(精确至0.002g)，置于一个150mL锥形瓶中，加入丙酣100mL，摇动使试样溶解。加入3滴混合指示液，用0.02mol/L氢氧化纳标准滴定溶液滴定至绿色即为终点。同时做空白测定。4.5.3 计算试样的酸度W3(%)，按式。)计算2( 3 ) 八) ( 1 M w-m 1-AU 二- v-1 ( c-ih飞1刑旦比式中gc一一氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol
15、/Ll, V1 滴定试样溶液，消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mLl, Vo 滴定空白溶液，消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), m 试样的质量，单位为克(g); M一硫酸的摩尔质量单位为克每摩尔的oMM(tH2504)二川45 GB 19605-2004 4.6 乳液稳定性试验将试样稀释200倍，按GB/T1603进行。试验结果，上无浮油、下无沉油和沉淀为合格。4.7 低温稳定性试验4. 7. 1 方法提要试样在0C保持1h.记录有元固体和汹状物析出。继续在oC贮存7d.离心，将团体析出物沉降，记录其体积。4.7.2 仪器制冷器z保持。士2C;离心机F离心管:10
16、0 mL，管底刻度精度至0.05mL.与离心机配套。4.7.3 试验步骤取100mL土1.0 mL样品加入离心管中，在制冷器中冷却至OOC，让离心管及内容物在OC保持1 h.其间每隔15min搅拌1次，每次15S，检查并记录有无团体物或油状物析出。将离心管放回制冷器在0C继续放置7d, 7 d后，将离心管取出，在室温(不超过20C)下静置3h.离心分离15min(管子顶部相对离心力为500g-600 g.g为重力加速度).记录管子底部离析物的体积(精确至0.05mL).离析物不超过0.3mL为合格。4.8 热贮稳定性试验4. 8. 1 仪器恒温箱(或恒温水浴):54C土2C;安部(或54C仍能
17、密封的具塞瓶):50 mL; 注射器:50mL, 4.8.2 测定步骤用注射器将约30mL乳泊试样，注人干净的安瓶或玻璃瓶)中(避免试样接触瓶颈).置此安部于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。封2瓶，分别称量。将封好的安部置于金属容器内，再将金属容器放入54C恒温箱(或水浴)中，放置14d.取出冷却至室温，称量，质量未发生变化的试样，于24h内对毒死蝉质量分数和乳液稳定性进行检验，检验结果应符合3.2的要求。4.9 产晶的检验与验收产品的检验与验收，应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装和贮运5. 1 毒死蝉乳油的标志、标签和包装应
18、符合GB483日的规定。5.2 毒死蝉乳油可用带有内塞及外盖的棕色玻璃瓶或聚黯瓶包装，每瓶净含量为100g、450g、500g 等;外包装用钙塑箱或瓦楞纸箱，每箱净含量不超过10怜。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但要符合GB4838的规定。5.3 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 4 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.5 安全:毒死蝉属中等毒性。使用本品应带防护手套。皮肤接触后，应立即用肥皂和水洗净;如吸入，立即转移至新鲜空气处;如溅入眼中，用大量清水冲洗，如果发生中毒，应在医生指导下使用阿托品或解磷定解毒。5.6 保证期.在规定的贮运条件下，毒死蝉乳油的保谊期，从生产日期算起为2年。6 、 、中华人民共和国家标准毒死蝇乳泊GB 19605-2004 4陪国中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销开本880X1230 1/16 2005年3月第一版唾印张O.75 字数13千字2005年3月第一次印刷4陪
