1、 ICS 75.160.20 E 31 DB13 河北省地方标准 DB13/T 13032010 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles 2010 - 09 - 22 发布 2010 - 10 - 10 实施 河北省质量技术监督局 发布 DB13/ T 13032010 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009给出的规则起草。 本标准由唐山市质量技术监督局提出。 本标准起草单位：开滦能源化工股份有限公司负责。 本标准主要起草人：王亚涛、崔建方、王志彦、李建华、郭学华、贾伟艺。 DB13/ T 13032010 II 引 言
2、 由于石油资源日趋短缺及其价格上涨和环境污染日益严重，同时各国为了能源安全，摆脱对国外原 油进口的依赖，满足日益严格的控制污染的环保法规，发展低排放的替代燃料越来越受到人们重视。为 了推进清洁化新能源生产，减少我省对外来燃油能源的依赖，提高我省甲醇产品的利用率，规范车用甲 醇汽油的产品质量，促进企业的标准化生产和产业化发展，按照河北省甲醇燃料示范应用工作实施方 案（办字201041号），提出了我省车用甲醇汽油产品标准的制定目标。目前，高比例的车用甲醇汽 油GB/T 23799-20 09车用甲醇汽油（M85）已于2009年 12月1日正式实施，但低比例车用甲醇汽油尚 无国家标准和行业标准。 目
3、前我省燃油产业主要发展低比例M15车用甲醇汽油。 因此， 通过制定我省 M15 车用甲醇汽油地方标准，改善我省能源结构，提升整个行业的综合竞争力和持续发展能力是十分必要 和迫切的。 本标准为低比例的车用甲醇汽油标准。由于M15甲醇汽油性质与车用汽油性质基本相同，因此在制 定中质量指标总体上符合GB 17930车用汽油表2（国III汽油）的使用性能，部分指标体现了甲醇汽 油的特点（如蒸汽压、甲醇含量、低温分离、遇水分离等指标）。本标准在指标设置和试验方法制定中， 引用了部分石油化工检验检测方法标准，参考了外省同类地方标准。本标准规定的硫含量、苯含量、烯 烃含量、锰含量4项指标均与GB 17930
4、车用汽油 表2（国III汽油）相同 ，与外省同类地方标准相比 较（国II汽油），指标规定更严格，标准的编写格式更严谨、规范。 DB13/ T 13032010 1 M15 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了 M15 车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、技术要求、试验方法、检验规则以及 标志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适应于河北省境内作为点燃式发动机汽车燃料的 M15 车用甲醇汽油的生产和检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 19
5、0 危险货物包装标志 GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法） GB/T 4756 石油液体手工取样法（GB/T 47 56-1998，eqv ISO 3170:1988） GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB 12268 危险货物品名表 GB 13690 化学品分类和危险性公示通则 GB 17930 车用汽油 GB 19592 车用汽油清净剂 GB 23510 车用燃料甲醇 SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）
6、SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法（气相色谱法） DB13/T 1286 钢质甲醇汽油储罐内防腐工程技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值（ RON）和马达法辛烷值（ MON）之和的二分之一。 3.2 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles 在汽油组分油或车用汽油 （ GB17930） 中加入 1215 （体积分数） 车用燃料甲醇(符合 GB 23510 规定)和添加剂后形成的产品，称为 M15 车用甲醇汽油。 DB13/ T
7、13032010 2 注： M为甲醇英文 methanol首位字母大写。 4 分类和标识 4.1 产品分类 M15车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号和97号三个牌号。 4.2 产品标识 M15 车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识：“ M15/90 号汽油”、“ M15/93 号汽油”或 “ M15/97 号汽油”。 5 技术要求 M15车用甲醇汽油技术要求见表1。 表1 M15车用甲醇汽油技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 甲醇含量 （体积分数） 1215 见附录 A、参见附录 B 抗爆性： 辛烷值（ RON） 不小于 抗爆指数（ RON+MO
8、N）/2 不小于 90 85 93 88 97 报告 GB/T 5487 GB/T 503、 GB/T 5487 铅含量 a /（ g/L） 不大于 0.005 GB/T 8020 表1 M15车用甲醇汽油技术要求（续） DB13/ T 13032010 3 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 馏程： 10蒸发温度/ 不高于 50蒸发温度/ 不高于 90蒸发温度 / 不高于 终馏点/ 不高于 残留量/（体积分数） 不大于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 蒸气压/ kPa 11月1日至 4月30日 不大于 5月1日至 10月31日 不大于 88
9、82 GB/T 8017 实际胶质/（ mg/100 mL） 不大于 5 GB/T 8019 诱导期/ min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量 b /（质量分数） 不大于 0.015 SH/T 0689、 GB/T 11140、 SH/T 0253 硫醇（需满足下列条件之一）： 博士试验 硫醇硫含量/（质量分数） 不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（50， 3 h）/级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 c 水分/（质量分数） 不大于 0.15 GB/T 6283 苯含量 d /（体积分数
10、） 不大于 1.0 SH/T 0693、 SH/T 0713 芳烃含量 e /（体积分数） 不大于 40 GB/T 11132、 SH/T 0741 烯烃含量 e /（体积分数） 不大于 30 GB/T 11132、 SH/T 0741 锰含量 f /（ g/L） 不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量 a /（ g/L） 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（-20，4 h） 清亮透明，无相分离 见 6.1 遇水抗相分离性能（加水0.15，4 h） 清亮透明，无相分离 见 6.2 注： M15车用甲醇汽油中应加入符合 GB 19592的车用汽油清净剂和有效的金属腐蚀
11、抑制剂，加入的添加剂应符合有关 规定并不得对汽车燃油系统正常运行产生危害。 a 不得人为加入。 b 在有异议时，以 SH/T 0689方法测定结果为准。 c 将试样注入100 mL玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以 GB/T 511方法测 定结果为准。 d 在有异议时，以 SH/T 0713方法测定结果为准。 e 在有异议时，以 GB/T 11132方法测定结果为准。 f 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（ MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。 6 试验方法 DB13/ T 13032010 4 6.1 低温抗相分离性能 取
12、试样各 200 mL 分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至-20（允许温差 2）的冰箱中，4 h 后取出观察。 6.2 遇水抗相分离性能 取试样各200 mL，分别置于2只250 mL具塞量筒中，分别加入0.3 mL蒸馏水振荡约2 min。室温 下垂直放置4 h后观察。 6.3 其他项目试验 其他项目试验按表 1 中所列方法进行。 7 检验规则 7.1 组批和取样 7.1.1 以同一原料、配方及工艺条件配制的产品为一批。 7.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取 4 L 作为检验和留样用。如车用甲醇汽油中含锰，抽样时应避光。 7.2 出厂检验 7.2.1
13、产品应由生产厂质检部门按本标准检验合格，签发合格检验报告后方可出厂。 7.2.2 检验项目为表 1 中除苯含量、芳烃含量、烯烃含量外的其他项目（每年 4 月1 日至 10 月 31日 可不检低温抗分离性能）。 7.3 型式检验 7.3.1 在遇下列情况之一时应进行型式检验： a) 新产品或者产品转厂生产试制定型鉴定时； b) 正常生产每年一次(辛烷值每季度一次)； c) 正式生产后，如结构、材料、工艺有较大改变，可能影响产品性能时； d) 产品长期停产半年以上，恢复生产时； e) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时； f) 国家质量监督部门提出要求时。 7.3.2 型式检验项目为表 1
14、 中规定的全部项目，样品应从出厂检验合格的产品中随机抽取，有一项不 合格判型式检验不合格。 8 标志、包装、运输、贮存及安全 8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164、 GB 12268、 GB 13690 和 GB 190规定进行。 8.2 本产品在运输、贮存过程中应使用专用的管道、容器和机泵，并且这些储罐、泵、管线索、计量 器的密封件和材质应适应甲醇汽油的要求。储罐应符合 DB13/T 1286 有关规定，采取相应的防腐措施。 DB13/ T 13032010 5 8.3 凡向用户销售符合本标准的 M15 车用甲醇汽油， 所使用的加油机泵和容器上应标志 4.2 规定的标
15、识，并应标在消费者易看到的地方。 8.4 本产品出厂后，贮存期为三个月。 8.5 本产品在贮运、运输、使用过程中，要保证管道、容器、机泵和油箱整个系统干净和不含水，并 防止外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相应进行专门处理。 8.6 本产品属于危险品 3 类易燃液体，主危险性为易燃，次危险性为有毒，安全管理应按照国家危险 化学品有关规定执行。 8.7 本产品在装卸与加油时，尽量减少蒸汽的挥发。配制，装卸，加油人员应做相应防护措施，不允 许口腔、眼睛、皮肤接触本产品，避免吸入有害蒸汽。 8.8 本产品着火时应用沙子、氟蛋白抗溶泡沫灭火剂、石棉布等进行扑救。本产品溢出时，应进行专 门处理。 8
16、.9 本产品只用于作点燃式内燃机的燃料，不得作其它用途。 DB13/ T 13032010 6 A A 附 录 A （规范性附录） M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定 气相色谱法 A.1 范围 本方法适用于以气相色谱法测定 M15 车用甲醇汽油中的甲醇含量。 A.2 方法提要 用气相色谱法，在选定的工作条件下，将样品中的甲醇与其他组分相分离，用氢火焰离子化检测器 检测。按内标法计算 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量。 A.3 仪器和设备 气相色谱仪。 A.4 试剂和材料 A.4.1 内标物无水乙醇 纯度为99.5以上。 A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5以上。 A.4.3 车用汽油 符合 G
17、B 17930 A.5 色谱条件 A.5.1 本标准推荐的典型色谱条件如下，能达到同等分离程度的其他色谱柱及工作条件也可采用。典 型样品色谱图见图A.1。 A.5.2 色谱柱： Porapark T填充柱 3 mm1 m。 A.5.3 柱长： 2 m（与3 mm1 m不一致） 。 A.5.4 柱温： 50。 A.5.5 检测器温度：200汽化室温度。 A.5.6 进样量： 1 L。 A.5.7 检测器：氢火焰离子化检测器（ FID） 。 A.5.8 氮气： 30 mL/min（载气） 。 A.5.9 氢气： 30 mL/min。 DB13/ T 13032010 7 A.5.10 空气： 30
18、0 mL/min。 A.6 试验步骤 A.6.1 甲醇与内标物相对校正因子的测定 用无水甲醇（ A.4.2）和汽油（ A.4.3）准确配制甲醇含量为 15.0（体积分数）的 M15 甲醇汽 油，作为标样，将标样与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至 100 mL， 静置分离，取分离后的水相溶液进样 1 L，在调节好的试验条件下分析，重复 3 次，取内标物与甲醇 峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子 Fui/s。 A.6.2 样品的测定 将样品与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至100 mL，静置分离。
19、按调节好的试验条件，将含内标物的样品的水相溶液直接用微量进样器进样1 L，重复2次。 A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算： 100V / i = sui s F A A . (A.1) 式中： V试样中甲醇含量（体积分数），； A i 待测组分峰面积； A s 内标物峰面积； F ui /s待测组分对于内标物相对体积校正因子。 A.8 结果 取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至 0.1（体积分数） 。 DB13/ T 13032010 8 图A.1 典型样品色谱图 DB13/ T 13032010 9 B B 附 录 B （资料性附录） M15 车用甲醇汽油中甲醇含量
20、快速测定法 B.1 范围 本标准规定了 M15车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。 B.2 方法概要 取100 mL样品进行蒸馏，用100 mL具塞量筒收集70以前的馏出物，记录馏出物的体积，加入20 mL蒸馏水并摇动，将混合物分成油-水两相，静置30 min后记录油层体积，计算得出甲醇含量。 B.3 仪器 B.3.1 符合 GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。 B.3.2 具塞量筒：100 mL，分度值为 0.5 mL。 B.4 材料 蒸馏水 B.5 试验步骤 B.5.1 用100mL具塞量筒量取试样 100 mL， （精确至 0.5 mL，下同） 。 B.5.2 将试样移入蒸馏烧瓶中
21、，按照 GB/T 6536进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升 到70时，停止加热并取出具塞量筒，记录馏出物体积 1。 B.5.3 在具塞量筒中加入约20 mL蒸馏水，上下摇动10次（约0.5 min） ，使其混合均匀。将混合静置3 0 min，待其分成界面清晰的油-水两相，记录上层液体（油层）的体积 2。重复以上操作两次。 B.6 计算 试样中甲醇含量按式(B.1)计算： X=(V1V2 )/100100 . (B.1) 式中： X试样中甲醇含量（体积分数），； V1样品在 70以前的馏出物体积， mL； V2样品加水相分离后上层液体（油层）的体积， mL。 DB13/ T 13032010 10 B.7 结果 两次重复检验结果的相对误差应小于0.5%，结果以两次重复检验结果的算术平均值报出。 注1： 危险（警示）-试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要 密封，使用时保持通风。 注2： 因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹 出。 _
