1、lCS 6510030G 25 a目中华人民共和国国家标准GB 2355220092009-04-27发布甲基硫菌灵可湿性粉剂Thiophanate-methyl wettable powders2009-1 1-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局学者中国国家标准化管理委员会厘111前 言GB 235522009本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准修改采用FAO规格262wPsP(1993)甲基硫菌灵可湿性粉剂(Thiophanate-methylWettable Powders)。本标准修改采用国外先进标准的方法为重新起草法。本标准与FAo甲基硫菌灵可湿性粉剂
2、(Thiophanate-methyl Wettable Powders)的主要技术差异：本标准规定70、50两种规格中DAP(2，3一二氨基吩嗪)质量分数40 nagkg、30 mekg，FAO规格规定DAP(2，3一二氨基吩嗪)质量分数04 mgkg、03 mgkg,本标准规定pH值范围6o90，FAO规格规定pH值范围4o70；本标准规定悬浮率70，FAO规格规定悬浮率60；FAO规格控制持久泡沫量指标，本标准未控制该项指标；本标准规定润湿时间90 S，FAO规格规定润湿时间60 S。本标准自实施之日起，原化工行业标准HG 246221993甲基硫菌灵可湿性粉剂作废。本标准由中国石油和化
3、学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(sAcTc 133)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：江苏蓝丰生物化工股份有限公司、海利贵溪化工农药有限公司、江苏龙灯化学有限公司。本标准主要起草人：梅宝贵、邢红、谢印刚、黄新华、冯秀珍、马林。甲基硫菌灵可湿性粉剂该产品有效成分甲基硫菌灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称：thiophanate-methylCIPAC数字代码：262化学名称：4，4-(1，2-亚苯基)双(3一硫代脲基甲酸甲酯)结构式：GB 235522009S O实验式：C，zHt4NtOt S2相对分子质量：34240(按2005
4、国际相对原子质量计)生物活性：杀菌剂沸点：172(分解)蒸汽压(25)：0009 5 mPa溶解性(23)：水266 mgL，丙酮58 gkg，三氯甲烷26 gkg，环己酮43 gkg，甲醇29 gkg，乙腈24 gkg，乙酸乙酯119 gkg；微溶于正己烷稳定性：在室温、中性水溶液中稳定；对空气和阳光稳定；在室温、弱酸性溶液中非常稳定；可与铜盐形成络合物，在植物组织及悬浮液中长期贮存时可形成多菌灵1范围本标准规定了甲基硫菌灵可湿性粉剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由甲基硫菌灵原药与适宜的助剂和填料加工制成的甲基硫茵灵可湿性粉剂。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本
5、标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 1601农药pH值测定方法GBT 1604商品农药验收规则GBT 1605-2001商品农药采样方法GB 3796农药包装通则GBT 5451农药可湿性粉剂润湿性测定方法GBT 14825农药悬浮率测定方法GBT 16150农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法GBT 19136农药热贮稳定性测定方法】GB 2355220093要求31组成和外观本品应由符合标准的
6、甲基硫菌灵原药与适宜的助剂和填料加工制成，为均匀的疏松粉末，不应有团块。32技术指标甲基硫菌灵可湿性粉剂还应符合表1要求。表1 甲基硫菌灵可湿性粉剂控制项且指标指 标项 目70 50甲基硫菌灵质量分数“ 700i：2 50O!i：；HAP(2一氨基一3一羟基吩嗪)质量分数(mgkg) 04 03DAP(2，3-二氨基吩嗪)质量分数(mgkg) 40 30pH值范围 60h90细度(通过45 pm标准筛) 98悬浮率 70润湿时间s 90热贮稳定性试验 合格a正常生产时，HAP质量分数、DAP质量分数、热贮稳定性试验每3个月至少检测一次。4试验方法41抽样按GBT 1605-2001中“固体制剂
7、采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于300 g。42鉴别试验高效液相色谱法本鉴别试验可与甲基硫茵灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中甲基硫菌灵色谱峰的保留时间相对差值应在15以内。当用以上方法对有效成分鉴别有疑问时，可采用其他有效方法进行鉴别。43 甲基硫菌灵质量分数的测定431方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以HypersilODS为填料的不锈钢柱和紫外检测器(269 nm)，对试样中的甲基硫菌灵进行高效液相色谱分离，外标法定量。432试剂和溶液甲醇：色谱纯；水：新蒸二次蒸馏水；甲基硫菌灵标样
8、：已知甲基硫菌灵质量分数98o。433仪器高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器；色谱数据处理机；2GB 235522009色谱柱：200 minX46 mm(id)不锈钢柱，内装HypersilODS、5 pm填充物；过滤器：滤膜孔径约045 pm；微量进样器：50 pL；定量进样管：10 pL；超声波清洗器。434高效液相色谱操作条件流动相：P(甲醇：水)一60：40，经滤膜过滤，并进行脱气；流速：10 mLmin；柱温：室温；检测波长：269 nm；进样体积：10 pL；保留时间：甲基硫菌灵约104 min。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最
9、佳效果。典型的甲基硫菌灵可湿性粉剂高效液相色谱图见图1。1甲基硫菌灵。图1 甲基硫菌灵可湿性粉剂的高效液相色谱图在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针甲基硫菌灵峰面积相对变化小于12后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。435测定步骤4351标样溶液的制备称取甲基硫菌灵标样01 g(精确至0000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5 mL上述试液于另一50 mL容量瓶中用甲醇稀释至刻度，摇匀。4352试样溶液的制备称取含甲基硫菌灵01 g的试样(精确至0000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲
10、醇溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5 mL上述试液于另一50 mL容量瓶中用甲醇稀释至刻度，摇匀。4353测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针甲基硫菌灵峰面积相对变化小于12后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。436计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基硫菌灵峰面积分别进行平均。试样中甲基硫菌灵的质量分数W()，按式(1)计算：A2”1W毗一fiGB 235522009式中：A，标样溶液中，甲基硫菌灵峰面积的平均值；A。试样溶液中，甲基硫菌灵峰面积的平均值；m。标样的质量，单位为克(g)；m。试样的质量，单位为克(
11、g)；标样中甲基硫菌灵的质量分数，以表示。437允许差甲基硫菌灵质量分数的两次平行测定结果之差应不大于1o，取其算术平均值作为测定结果。44 HAP和DAP质量分数的测定441方法提要试样用流动相溶解，以pH 80的磷酸二氢钾缓冲溶液+甲醇+水为流动相，使用以Hypersil ODS为填料的不锈钢柱和紫外一可见检测器(453 rim)，对试样中的HAP和DAP进行反相高效液相色谱分离，外标法定量(HAP、DAP的检出限为210g，相当于01 mgkg)。442试剂和溶液甲醇：色谱级；磷酸二氢钾；水：新蒸二次蒸馏水；氢氧化钠溶液：p(NaOH)一40 gL；缓冲溶液：称取68 g磷酸二氢钾于装有
12、1 000 mL二次蒸馏水的试剂瓶中，超声振荡使其完全溶解，用氢氧化钠溶液词pH至80；HAP标样：已知HAP质量分数w97o；DAP标样：已知DAP质量分数99o。443仪器高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器色谱数据处理机；色谱柱：200 mm46 mm(id)不锈钢柱，内装Hypersil-ODS、5 pm填充物；过滤器：滤膜孔径约045 pm；微量进样器：250 pL；定量进样管：50 pL；超声波清洗器；离心机。444高效液相色谱操作条件流动相：9(甲醇：水：缓冲溶液)一45：25：30；流量：10 mLmin；柱温：室温(温差变化应不大于2)检测波长：453 nm；进样体积：50
13、 pL；保留时间：HAP约33min；DAP约75rain。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。HAP、DAP标样的高效液相色谱图见图2，甲基硫菌灵可湿性粉剂中HAP、DAP测定的高效液相色谱图见图3。d1HAP2DAP。I 图2 HAP和DAP标样的液相色谱图2GB 2355220091HAP：2DAP。图3 甲基硫菌灵可湿性粉剂中HAP和DAP测定的高效液相色谱图445测定步骤4451标样溶液的制备44511 DAP标样溶液的制备(A溶液)准确称取DAP标样0025 g(精确至0000 2 g)于50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在
14、超声波下振荡10 ruin使其溶解，摇匀，放至室温，备用(该溶液在4避光条件下2个月内稳定)。44512 HAP标样溶液的制备(B溶液)准确称取HAP标样0015 g(精确至0000 2 g)于50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超声波下振荡10min使其溶解；摇匀，放至室温，备用(该溶液在4避光条件下2个月内稳定)。44513 DAP、HAP标祥溶液的制备移取50 pLA溶液、50 pLB溶液于一25mL棕色容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀(该标准溶液必须使用前制备)。4452试样溶液的制备准确称取200 g(精确至0000 2 g)试样于100 mL棕色容量瓶中，用移液管加入50
15、mL流动相溶液，在超声波下振荡20 rain，摇匀，放至室温。再以3 000转rain离心5 min，取上清液过滤。4453测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针HAP、DAP峰面积相对变化均小于20后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5GB 23552-2009446计算试样中HAP(DAP)的质量分数wz(mgkg)，按式(2)计算： 砒一皋赫X1。4式中：A，标样溶液中，HAP(DAP)峰面积的平均值；A：试样溶液中，HAP(DAP)峰面积的平均值；m。标样的质量，单位为克(g)；mz试样的质量，单位为克(g)；标样中HAP(DA
16、P)的质量分数，以表示；500标样稀释倍数。447允许差两次平行测定结果的相对偏差应不大于30，取其算术平均值作为测定结果。45 pI值的测定按GBT1601进行。46细度的测定按GBT 16150中“湿筛法”进行。47悬浮率的测定按GBT 14825进行。称取含035 g甲基硫菌灵的试样(精确至0000 2 g)。用50 mL甲醇将量筒内剩余的25 mL悬浮液及沉淀物全部转移至100 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超声波下振荡3 min，摇匀，过滤。按43测定甲基硫菌灵质量，计算其悬浮率。48润湿时间的测定按GBT 545l进行。49热贮稳定性试验按GBT 19136中“粉体制剂”进行。
17、热贮后，甲基硫菌灵质量分数应不低于热贮前测得质量分数的97，悬浮率仍应符合标准要求。410产品的检验与验收应符合GBT 1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5标志、标签、包装，贮运51 甲基硫菌灵可湿性粉剂的标志、标签、包装应符合GB 3796的规定。52甲基硫菌灵可湿性粉剂的包装应用清洁、干燥的铝箔袋包装，每袋净含量200 g、250 g、500 g。也可根据用户要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的规定。53 甲基硫菌灵可湿性粉剂包装件应贮存在通风、干燥的库房中。54贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。55安全；甲基硫菌灵为低毒杀菌剂，对植物安全。使用本品时应穿戴防护用品，施药后应用肥皂洗净。本品一般不易发生中毒事故。如发生中毒，可在医生指导下使用阿托品解毒。56保证期：在规定的贮运条件下，甲基硫菌灵可湿性粉剂的保证期，从生产日期算起为2年。
