1、ICS 67.250 C 53 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 17672012 塑料食品包装材料中二苯甲酮和 4-甲基二 苯甲酮残留量的测定 Determination of benzophenone and 4-methylbenzophenone in plastic food packing materials-gas chromatography-mass spectrometry method 2012 12 24发布 2013 01 24实施 安徽省质量技术监督局 发布 DB34/T 17672012 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。
2、 本标准由安徽省质量技术监督局、安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出。 本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心。 本标准主要起草人：张居舟、姚帮本、舒勇、吴平华、邵栋梁、李静、张家磊、凌燕、满靖。 DB34/T 17672012 1 塑料食品包装材料中二苯甲酮和 4-甲基二苯甲酮残留量的测定 1 范围 本标准规定了塑料食品包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定 方法。 本标准适用于塑料食品包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮含量的测定， 适用于该产品的
3、风险预 警监测及相关科学研究。 2 原理 试样中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮经环己烷-乙酸乙酯混合溶剂超声提取， 提取溶液经GPC净化分离 和富集以后，采用选择离子模式对二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮进行气相色谱-质谱联机分析，外标法定 量。 3 试剂和材料 3.1 环己烷，色谱纯。 3.2 乙酸乙酯，色谱纯。 3.3 环己烷-乙酸乙酯（1:1，v/v）：取 1 L 环己烷和 1 L 乙酸乙酯混合均匀。 3.4 甲醇，色谱纯。 3.5 二苯甲酮和 4-甲基二苯甲酮标准品（纯度98）。 3.6 标准储备液： 称取二苯甲酮和 4-甲基二苯甲酮标准品 （精确至 0.1 mg） ， 用甲醇配制成 1000
4、mg/L 的各自储备液，于 04的冰箱中避光保存，有效期 3 个月。 3.7 标准工作液：将二苯甲酮和 4-甲基二苯甲酮的标准储备液用环己烷-乙酸乙酯（4.3）稀释至浓度 分别为 0.5、1、5、10、50、100 g/L 的混合工作液待用。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI）。 4.2 分析天平：感量 0.1 mg、0.01 g。 4.3 超声波发生器。 4.4 试管等玻璃器皿。 4.5 旋转蒸发器。 4.6 凝胶渗透色谱（GPC）分离系统：玉米油与邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯的分离度不低于 85。 5 分析步骤 5.1 试样处理 DB34/T 17672
5、012 2 将试样用水洗净，晾干，剪成面积小于5 mm5 mm 的碎片，准确称取 0.2 g (精确到 0.01 g)试 样于 10 mL 试管中，5 mL 乙酸乙酯-环己烷(1:1， V/V)超声提取10 min，再重复提取一次，合并提取 液并定容至 10 mL，经 0.45 m 微孔滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C）， 收集流出液，定容至 1.0 mL 后进行 GC-MS 分析。 5.2 标准工作曲线 取浓度分别为 0.5、1、5、10、50、100 g/L 的标准工作溶液进行GC-MS分析测定，以标准工作溶 液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作
6、曲线。 5.3 空白试验 取不含二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的空白试样，按上述测定步骤进行分析。 5.4 测定 5.4.1 参考分析条件 a) 色谱柱：50-二苯基-50二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30 m0.25 mm0.25 m）或柱 效相当的色谱柱； b) 色谱柱升温程序：初始温度 120，然后以 10/min 升温至 280，保持 6 min； c) 载气：氦气（纯度99.999），恒流模式，流速为 1.0 mL/min； d) 进样口温度：280； e) 进样量：1 L； f) 进样方式：不分流进样；溶剂延迟：3.5 min； g) 离子源：EI源，70 eV； h) 离子源温度：23
7、0； i) 接口温度：280； j) 质量扫描方式：选择离子监测（SIM），二苯甲酮的监测离子为 182，105，77 和 51；其相对 丰度比：105: 182: 77:51 = 100: 78: 70:27；定量离子：105；4-甲基二苯甲酮的监测离子 为 196，181，119 和91；其相对丰度比：119: 196: 1 81: 91 = 100: 62: 28: 39；定量离子 ： 119。 5.4.2 定性分析 在 5.4.1 仪器条件下，试样和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（0.5）出现，并且 对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度50
8、，允许 10偏差；相对丰度 2050时，允许 15偏差；相对丰度 1020时，允许 20偏差； 相对丰度 10，允许 50偏差，此时可定性确证目标分析物。 5.4.3 定量分析 本标准采用外标校准曲线法定量测定。以二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的标准溶液浓度为横坐标，定 量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。 5.5 平行试验 按以上步骤，对同一试样进行平行测定。 5.6 结果计算 DB34/T 17672012 3 二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量按下式进行计算： 0 () 1000 i CC VK X m = （1） 式中 ： X 试样中二苯甲酮或4
9、-甲基二苯甲酮的含量，mg/kg； Ci 试样中二苯甲酮或4-甲基二苯甲酮峰面积对应的浓度， g/L； C0 空白试样中二苯甲酮或4-甲基二苯甲酮的浓度， g/L； m 试样质量，g； V 提取液定容体积，mL； K 稀释倍数。 计算结果保留三位有效数字。 6 检测方法灵敏度和准确度 6.1 灵敏度 食品塑料包装材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的检测限均为 0.025 mg/kg。 6.2 准确度 本方法在 0.5 g/L100 g/L 添加范围浓度内，用空白添加标准校正，其回收率范围为 85 110，相对标准偏差小于 10。 6.3 重复性 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超
10、过算术平均值的 15。 DB34/T 17672012 4 A A 附 录 A （资料性附录） 二苯甲酮（RT=8.64min）和 4-甲基二苯甲酮（RT=9 .30min）标准物质的 GC-MS 选择离子色谱图 图A.1 二苯甲酮（RT=8.64min）和 4-甲基二苯甲酮 （RT=9.30min）标准物质的 GC-MS 选择离子色谱图 DB34/T 17672012 5 B B 附 录 B （资料性附录） 质谱图 图B.1 二苯甲酮标准物质质谱图 图B.2 4-甲基二苯甲酮标准物质质谱图 DB34/T 17672012 6 C C 附 录 C （资料性附录） 凝胶渗透色谱参考条件 C.1 凝胶渗透色谱柱 320 mm25 mm(内径)玻璃柱， Bio-beads (S-X3)，200400 目，50 g；流动相：环己烷+乙酸 乙 酯(1：1，V/V)； C.2 流速 5 mL/min。 C.3 流出液收集时间 20 min45 min。 _
