1、GB 334-2001 前占1口本标准的第3章、第5章是强制的，其余是推荐的。本标准是对强制性国家标准G334一1981(1989)(敌百虫原粉的修订。本标准与GB334-1981(1989)的主要差异为21.本次标准修订，将原精制品改为优等品，考虑到国内生产和使用实际情况，将原级品做为合格品暂予以保留。2.优等品水分指标由0.4%改为0.3%。3.合格品的酸度指标由1.5%放宽至1.8%0 4.增加合格品水分指标。5.增加丙嗣不溶物指标。6.对敌百虫含量的测定方法，删去原有电位滴定法，增加高效液相色谱法作为仲裁法。7.增加了保证期。本标准自生效之日起，代替GB334-1981 (1989)
2、本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由全国农药标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位.沈阳化工研究院。本标准参加起草单位山东大成农药股份有限公司，湖南南天实业股份有限公司。本标准主要起草人:马亚光、邢君、王宝杰、肖冬良、邢兆伍。本标准于1964年首次发布，1981年作了第次修订。本标准为第二次修订。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。470 中华人民共和国国家栋准GB 334-2001 敌百虫原药代替GB334-1981 (1 989) Trichlorfon technical 敌百虫的其他名称、结构式和基本物化参数如下:ISO通用名称:Trichlo.r!on CIPA
3、C数字代号:68化学名称:0，0二甲基(2，2，2三氯l经基乙基)麟酸脂结构式:实验式:C，H，Cl30，PCH30 0 OH II I CH,O P-CH-CC13 / 相对分子质量257.4(按1997年国际相对原子质量计)生物活性z杀虫熔点:83C84C蒸气压:0.21MPa(20C) 溶解度(g!L.20C):在水中的溶解度为120，可溶于苯、乙醇和太多数氯代短，不溶于石油酶，微浴于乙酶和四氯化碳中。稳定性:在酸性介质中稳定，pH大于6时逐渐转化为敌敌畏;半衰期(22C):pH4为510d，pH 7为46h，pH9小于30min, 1 范围本标准规定了敌百虫原药的要求、试验方法及标志、
4、标签、包装、贮运。本标准适用于由敌百虫及生产中产生的杂质组成的敌百虫原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版日1.所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 603 1988 化学试filJ试验方法中所用制剂及制品的制备GB!T 1600-2001 农药水分测定方法GB!T 1604一1995商品农药验收规则GB!T 1605 2001 商品农药采样方法GB 3796-1999 农药包装通则中华人民共和国国家质量监督橙验
5、栓在总局却01-07-13批准2002 -0201实施471 GB 334-2001 3 要求3. 1 外观白色固体。3. 2 敌百虫原药应符合表1要求表1敌百虫原药控制项目指标指项目优等品敌百虫73江97. 0 酸度运二o. 3 京分运王0.3 丙嗣不溶物二二o. 5 注丙酣不溶物，每一个月检验二次。4 试验方法4. 1 抽样%(质量分数)标合格品90.0 1. 8 o. 1 0.5 按GB/T1605-2001中原药采样方法进行。用随机数表法确定拙样的包装件，最终抽样量应不少于200go 4.2 鉴别试验4.2. 1 高效液相色谱法2本鉴别试验可与敌百虫含量的测定同时进行。在相同的色谱操作
6、条件下，试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中敌百虫色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法:试样与标样在4000 cm- 400 cm-波数范围内的红外光谱图应无明显差异(见图1)。T 80 60 40 20 4o 3000 扭曲1600 12 800 400 c盯，-! 图1敌百虫标样红外光谱图172 4. 3 敌百虫含量的测定4. 3- 1 高效液相色谱法(仲裁法)4. 3. ,. 1 方法提要GB 334 2001 试样用乙腊溶解，以乙腊/水(用磷酸将水调至pH=3.0)为流动相，使用ShimadzuvpODS为填料的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中敌百虫进
7、行反相高效液相色谱分离.外标法定量。4.3. 1- 2 试剂和溶液乙腊:色谱级，磷酸;水:新蒸三次蒸馆水;流动相，c(乙腊s水)=1585(水用磷酸调pH=3.0); 敌百虫标样己知含量，?o99.0 %。4.3.1.3 仪器高效液相色谱仪:具可变波长紫外检测器;色谱柱150mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内填充Shimadzu-vpODS填充物，粒径5m;色谱数据处理机;超声波清洗器;过滤膜，0.45m有机滤膜$定量进样管，5L; 微量进样器。50L。4. 3- 1.4 高效液相色谱操作条件流动相，c(乙腊2水)=1585(水用磷酸调pH=3.0); 流量，1.0 mL!min; 柱温
8、230Cs检测波长3200nm;进样体积，5L保留时间敌百虫药11.0 mino t述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的敌百虫原药高效液相色谱图(见图2)。1 0.00 2.00 4:00 6.00 8刀百10.0面12哥哥14.00 min 图2敌百虫原药高效液相色i普图473 GB 334-2001 4. 3. 1-5 测定步骤a)标样溶液的配制称取敌百虫标样约O.2且，精确至0.0002g，置于50mL容量瓶中，用10时，乙腊溶解，再用酸性水(用磷酸调pH二3.0)稀释至刻度，摇匀。b)试样熔液的配制称取含敌百虫约0.2g(精确至O.
9、000 2 g)的试样，置于50mL容量瓶中，用10mL乙腊溶解，再用酸性水(用磷酸调pH=3.0)稀释至刻度，摇匀。c)测定在4.3.1.4规定操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，待相邻两针的响应值变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样搭液的顺序进行测定。4.3.6 计算将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中敌百虫的峰面积分别进行平均，试样中敌百虫质量分数X，(%)，按式(1)计算2ba-2 -z l-n m- - LA A-4一一-1 X ) 1 ( 式中:AI标样溶液中敌百虫峰面积的平均值;A，一试样溶液中敌百虫峰面积的平均值;m , 标样的质量
10、，g;川2试样的质量，g;户标样中敌百虫的质量分数，%0 4.3.7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%，取其算术平均值作为测定结果。4.3.2 碱解定氯法4.3.2.1 方法提要试样经碱解消去反应脱掉氯化氢，加人一定量(过量)的硝酸银标准溶液使Cl转化为AgCl沉淀，以硫酸铁锁作指示剂用硫氨酸镀标准滴定溶液滴走过量的Ag+至淡红色即为终点。4.3.2.2 反应原理o 0 OH 11 1 2 (CH30 ),P-CH (OH)CC13十COi-2 (CH30)2P-C=9:C12十2Cl-十H20十CO2平Cl- + Ag- AgCl Ag+CNS- AgCNS 3CNS 十Fe3+
11、.-二三Fe(CNS)34.3.2.3 试剂和溶液邻苯二甲酸二丁醋z硝酸溶液，HN03 H,O)=1 3; 碳酸纳溶液c(Na2C03)二1.0 mol/L; 乙醇溶液:以C，H50H，H,O)=1 1; 硝酸银标准溶液，c(AgN03)=0.05 mol/L，按GB/T601配帘; 硫氨酸镀标准i商定溶液c(NH，CNS)=O.05 mol/L，按GB/T601配制，硫酸铁镀溶液pNH，Fe(SO, )2J二100g/L，按GB/T603配制。4.3.2.4 仪器恒温水浴30C土0.5C ; 7 4 滴定管，25mL, 50 mL , 4.3.2.5 测定步骤GB 334. 2001 称取0
12、.3g0.4g试样(精确至O.000 2剖，置于250mL锥形瓶中，加入50mL乙醇溶液，待试样溶解后.置于30C士0.5C的恒温水浴中，静置10min，使该溶液温度与浴温达成平衡，加入5mL碳酸纳溶液，10min后立即缓缓加入5mL硝酸溶液.从恒温水浴中取出锥形瓶，加入20mL水、35mL硝酸银标准溶液、3mL硫酸铁钱溶液及3mL邻苯二甲酸二丁酶，充分摇动使氯化银沉淀完全凝聚，用硫氨酸锻标准滴定溶液滴定至溶液呈较稳定的淡红色为终点。空白测定:称取0.3g0.4g试样(精确至0.0002g)，置于250mL锥形瓶中，加入50mL乙醇溶液，待试样溶解后，加入7mL硝酸溶液，缓慢加入5mL碳酸纳溶
13、液，在恒温水浴中维持10min后，取出锥形瓶加入40mL水、10mL硝酸银标准溶液、3时，硫酸铁锁溶液及3mL邻苯二甲酸二丁酶，充分摇动使氯化银沉淀完全凝聚，用硫氨酸镀标准滴定溶液滴定至溶液量较稳定的淡红色为终点。4. 3. 3 计算z敌百虫质量分数几(%)，按式(2)计算:x(C1VE-J，川-C2V4!2=l-477?一二一一一一一，一IX 0.2574 X 1. 01 X 100 ffll m2 / 式中:C1 硝酸银标准溶液的浓度，mol/LjC2 硫氨酸镀标准滴定溶液的浓度，mol/L;V, 滴定试样时加人硝酸银标准溶液的体积，mL;V，一一滴定试样时消糙的硫氨酸镀标准滴定溶液的体积
14、，mL，V3 i商定空白试样时加入硝酸银标准溶液的体积，mLjV, 滴定空白试样时消艳的硫氧酸钱标准滴定溶液的体积.mI.;m , 试祥质量，如m，-空白试样质量，g;. ( 2 ) 0.257 4 与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgN03)=1.000 mol/LJ相当的以克表示的敌百虫的质量;1.口1校正系数。4. 3- 4 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。4.4 水分的测定按GB/T1600-2001中的卡尔费休法进行。4.5 酸度的测定4.5.1 试剂和溶液氢氧化纳标准滴定溶液，c(NaOH)=O.02 mol/L，按GB/T601配制
15、;甲基红乙醇溶液，p(甲基红)=1g/L。4.5.2 测定步骤称取试样1g2 g(精确至O.002 g)，置于一个250mL锥形瓶中，加入50mL水，待试样溶解后，加入3滴甲基红指示液，用氢氧化锦标准滴定溶液滴定。同时作空白测定。4. 5. 3 计算以质量分数表示的试样的酸度几(%)，按式(3)计算2X , = (V，V，) X 0.049 3 = _.:.:_!_-c:.:m- X 100 ( 3 ) 式中c氢氧化纳标准滴定溶液的浓度，mol/L;V , 滴定试样溶液，消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;V，一滴定空白溶液，消耗氢氧化纳标准滴定熔液的体积，mL;475 GB 334 -20
16、01 m一试样质量，g; 。.049一与.00 mL氢氧化锦标准滴定溶液(NaOH) 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的硫酸的质量。4.6 丙酣不溶物的测定4.6.1 仪器和试剂内翻.经无水硫酸纳干燥p玻璃砂芯增塌2Gh吸滤瓶500mL; 烘箱110C; 4.6.2 测定步骤称取试样10g(精确至0.01g).放人锥形瓶中，加入50mL丙翻，振摇至所有可溶物溶解。用已恒重的柑塌过滤，再用60mL丙酬分3次洗涤锥形瓶，并抽滤。将士甘塌取下，放在烘箱中烘30mn 0 试样中丙嗣不溶物质量分数X，(%)，按式(4)计算:式中，m。一一恒重后砂芯辅捐的质量，gj x m1-mn 4=-4一-一
17、X100 m m，-恒重后士时塌和丙固不溶物的总质量，g;m 试样质量，g0 4. 7 产品的检验与验收应符合GB/T1604的有关规定。极限数值处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装和贮运5. 1 标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。. ( 4 ) 5.2 敌百虫原药内包装为塑料瓶包装，外包装用纸瓦楞箱，每箱净含量10kg。也可根据用户要求或订货协议，采取其他型式的包装，但应符合GB3796的规定。5.3 包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.4 贮运时，严防潮湿和日蝠，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止出口鼻吸入。5.5 安全:本品为有机磷农药，中等毒性。施药时应带防护手套、防毒面具，穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如果发生中毒，应在医生指导下使用阿托品或解磷定解毒。5.6 保证期:在规定的贮运条件下，敌百虫原药的保证期，从生产日期算起为二年。二年内敌百虫含量应不低于标明含量的95%;酸度z优等品不高于0.5%，合格品不高于2.5%;水分:优等品不高于0.4% ，合格品不高于1.0%。176
