1、 ICS 65.100 G 25 DB37 山 东省 地方标准 DB37/T 4113.4 2020 蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法 原位电离质谱法 第 4 部分：茄果类蔬菜 Method for rapid determinition of multipestiside in vegetables an fruits AIMS method Part 4: Solanaceous fruits 2020 - 08 - 31 发布 2020 - 10 - 01 实施 山 东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4113.4 2020 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 2009给出
2、的规则起草。 本标准由山东省农业农村厅提出并组织实施。 本标准由山东省农业标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、山东国投鸿基检测技术股份 有限公司 。 本标准主要起草人：陈子雷、张树秋、郭长英、李慧冬、王玉涛、宋有星、方丽萍、冯蕙、赵晨、 王晨晨、张艳。 DB37/T 4113.4 2020 1 蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法 原位电离质谱法 第 4 部分：茄果类蔬菜 1 范围 本标准规定了茄果类蔬菜番茄和辣椒中农药多残留的快速筛查方法。 本标准适用于番茄和辣椒中毒死蜱、克百威、乐果、氟虫腈等 34种农药残留的定性鉴别和半定量测 定，其它茄
3、果类蔬菜可参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文 件，其最新版本（ 包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用 水规格和试验方法 NY/T 789 农药残留分析样本的采样方法 3 原理 蔬菜表面农药残留经取样探针刮取后，取样探针直接插入热脱附电喷雾离子源，残留药物离子化后 进入串联质谱进行检测和确证。 4 试剂和材料 水为 GB/T 6682中规定的一级水。 4.1 甲醇（ CH3OH） 色谱纯。 4.2 甲
4、酸（ HCOOH） 色谱纯。 4.3 甲酸水（ 0.2 %）溶液 吸取 0.2 mL甲酸加入到 99.8 mL水中，混匀备用。 4.4 甲醇 -甲酸水溶液（ 50+50，体积比） 按比例将甲醇（ 4.1）和甲酸水（ 4.3）混合，摇匀备用。 4.5 农药标准溶液 DB37/T 4113.4 2020 2 4.5.1 标准储备液 分别称取 5 mg 10 mg（精确至 0.1 mg）农药标准品于 10 mL容量瓶中，根据标准品的溶解度选用甲醇 或丙酮溶解并定容至刻度，配制成 500 mg/L或 1 000 mg/L的单一农药标准储备液。标准储备溶液避光 0 4 保存，可使用一年。 4.5.2 混
5、合标准溶液 移取一定量的单个农药标准储备溶液于容量瓶中，用甲醇定容，分别配制成 100 mg/L和 10 mg/L的混 合标准溶液。混合标准溶液避光 0 4 保存，可使用六个月。 4.5.3 标准工作液 移取 100 mg/L或 10 mg/L的混合标准溶液各 1 mL于 10 mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成标准工作液。 标准工作液中各农药浓度见附录 A。标准工作液避光 0 4 保存，可使用两周。 5 仪器和设备 5.1 串联质谱仪：配热解吸电喷雾离子源。 5.2 推拉式蠕动注射泵：流速范围 1 L/min 1 mL/h。 5.3 取样探针：长 5 cm 6 cm，直径为 0.5 mm 2
6、mm 不锈钢金属针。 5.4 喷枪式打火机。 5.5 移液器： 1 L 10 L。 6 试样准备 按 NY/T 789规定抽取样品但 无需切碎，以整个样品作为供试样。 7 分析步骤 7.1 标准溶液测定 用移液器准确 移取 3 L标准工作液（ 4.5.3）至采样探针采样端，待溶剂挥发至干后，将探针插入 离子源进样口，待出峰结束后将探针 取出。 7.2 试样采集 用干净的取样探针在蔬菜表面由果梗根部到蒂部刮擦取得试样。 7.3 测定 将采样后探针迅速插入离子源进样口，待出峰结束后将探针取出。 7.4 取样探针处理 将取样探针用喷枪式打火机灼烧除去表面污染物，后将探针置于甲醇内降温并洗涤，取出备用
7、。每 次进样完毕重复此步骤。 7.5 平行试验 DB37/T 4113.4 2020 3 按以上步骤对同一批次 样品，分别取 3个不同样品进行平行 试验。 8 结果计算 半定量结果按式（ 1）计算： X A/As . (1) 式中： X 农药半定量结果； A 样品中被测定农药峰面积平均值； As 标准工作液中被测定农药峰面积。 9 结果的使用 9.1 定性确认 对每种待测农药，当方法设定的两对离子（见附录 A）同时出现时，判定样品中存在这种农药。各 农药的最低检出浓度见附录 B。 9.2 半定量判定 9.2.1 对于禁用农药和限量低于 0.1 mg/kg 的农药（见附录 C） 定性检出即需用色
8、谱、色谱质谱联 用法复检确证。 9.2.2 对于 9.2.1 规定外的 农药（见附录 D、 E） X R时；说明样品中农药残留量较高，需 用色谱、色谱质谱联用法复检以准确定量。 X R时；说明样品中有农药残 留，但含量低于 GB 2763的规定值，认为产 品合格，无需复检。 DB37/T 4113.4 2020 4 A A 附 录 A （资料性附录） 34 种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓度 表 A.1 34 种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓度 中文名称 标准工作液中浓度 L/mL 电离 模式 定量 离子对 碰撞电压 V 定性 离子对 碰撞电压 V 涕灭
9、威 1 ESI+ 116 89 5 116 70 5 甲胺磷 1 ESI+ 142 94 5 142 125 5 乙酰甲胺磷 10 ESI+ 184 143 5 184 95 17 多菌灵 1 ESI+ 192.1 160 13 192.1 132 29 嘧霉胺 10 ESI+ 200.1 158 11 200.1 68 35 氧乐果 1 ESI+ 214 125 13 214 155 5 克百威 1 ESI+ 222.1 165 5 222.1 123 13 啶虫脒 1 ESI+ 223.1 126 13 223.1 99 37 乐果 1 ESI+ 230 125 13 230 171 5
10、噻虫嗪 1 ESI+ 248 175 10 248 132 10 吡虫啉 1 ESI+ 256.1 175 13 256.1 209 5 甲拌磷 1 ESI+ 261 199 5 261 75 10 甲拌磷亚砜 1 ESI+ 277 199 1 277 143 15 腐霉利 10 ESI+ 284 67 33 284 256 7 对硫磷 10 ESI+ 292 236 10 292 264 5 甲拌磷砜 1 ESI+ 293 171 5 293 143 15 三唑酮 1 ESI+ 294 69 17 294 197 9 辛硫磷 1 ESI+ 299.1 77 5 299.1 129 25 水胺
11、硫磷 10 ESI+ 312 270 9 312 236 9 三唑磷 1 ESI+ 314.1 162 15 314.1 178.1 20 毒死蜱 1 ESI+ 350 198 11 350 97 27 哒螨灵 1 ESI+ 365.2 309 5 365.2 147 17 咪鲜胺 1 ESI+ 376 308 5 376 266 5 氟甲腈 1 ESI- 386.9 351 10 386.9 282 35 烯酰吗啉 1 ESI+ 388.1 301 13 388.1 165 29 DB37/T 4113.4 2020 5 表 A.1 34 种农药中文名称、监测离子对、碰撞能量及标准工作液中浓
12、度 （续） 中文名称 标准工作液中浓度 L/mL 电离 模式 定量 离子对 碰撞电压 V 定性 离子对 碰撞电压 V 苯醚甲环唑 1 ESI+ 406 251 15 406 337 10 氟虫腈亚砜 1 ESI- 418.9 262 30 418.9 383 10 虫螨腈 1 ESI+ 424 407 1 424 59 25 氯氰菊酯 1 ESI+ 433.1 416 5 433.1 163 13 氟虫腈 1 ESI- 434.9 330 15 434.9 250 30 氰戊菊酯 1 ESI+ 437 125 45 437 167 5 联苯菊酯 1 ESI+ 440 181 20 440 16
13、6.1 45 氟虫腈砜 1 ESI- 450.9 415 10 450.9 282 25 氯氟氰菊酯 1 ESI+ 467.2 225 5 467.2 450 1 DB37/T 4113.4 2020 6 B B 附 录 B （资料性附录） 34 种农药最低检出浓度 （ mk/kg） 表 B.1 34 种农药最低检出浓度 (mg/kg) 农药名称 浓度 mg/kg 农药名称 浓度 mg/kg 农药名称 浓度 mg/kg 涕灭威 0.06 甲拌磷亚砜 0.01 烯酰吗啉 0.06 甲胺磷 0.01 腐霉利 0.01 苯醚甲环唑 0.01 乙酰甲胺磷 0.06 对硫磷 0.06 氟虫腈亚砜 0.0
14、1 多菌灵 0.01 甲拌磷砜 0.01 虫螨腈 0.03 嘧霉胺 0.01 三唑酮 0.03 氯氰菊酯 0.01 氧乐果 0.06 辛硫磷 0.06 氟虫腈 0.01 克百威 0.01 水胺硫磷 0.03 氰戊菊酯 0.01 啶虫脒 0.01 三唑磷 0.01 联苯菊酯 0.01 乐果 0.01 毒死蜱 0.03 氟虫腈砜 0.01 噻虫嗪 0.01 哒螨灵 0.01 氯氟氰菊酯 0.01 吡虫啉 0.01 咪鲜胺 0.01 甲拌磷 0.01 氟甲腈 0.01 DB37/T 4113.4 2020 7 C C 附 录 C （资料性附录） 18 种检出需色谱法验证农药 表 C.1 18 种检出
15、需色谱法验证农药 农药名称 农药名称 农药名称 涕灭威 甲拌磷 三唑磷 甲胺磷 甲拌磷亚砜 毒死蜱 乙酰甲胺磷 对硫磷 氟甲腈 氧乐果 甲 拌磷砜 氟虫腈亚砜 克百威 辛硫磷 氟虫腈 乐果 水胺硫磷 氟虫腈砜 DB37/T 4113.4 2020 8 D D 附 录 D （资料性附录） 番茄中 16 种农药半定量复检指标 表 D.1 番茄中 16 种农药半定量复检指标 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 多菌灵 92.6 三唑酮 2.1 氯氰菊酯 2.2 嘧霉胺 0.4 哒螨灵 13.1 氰戊菊酯 0.7 啶虫脒 10.9 咪鲜胺 15.6 联苯菊酯 4.1
16、 噻虫嗪 4.7 烯酰吗啉 38.2 氯氟氰菊酯 1.1 吡虫啉 68.3 苯醚甲环唑 4.4 腐霉利 3.1 虫螨腈 18.1 注： 对每种农药 X值大于 R值时需用色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。 DB37/T 4113.4 2020 9 E E 附 录 E （资料性附录） 辣椒中 16 种农药半定量复检指标 表 E.1 辣椒中 16 种农药半定量复检指标 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 多菌灵 73.9 三唑酮 1.5 氯氰菊酯 1.6 嘧霉胺 0.3 哒螨灵 20.5 氰戊菊酯 2.6 啶虫脒 3.2 咪鲜胺 38.6 联苯菊酯 3.0 噻虫嗪
17、 3.4 烯酰吗啉 107.3 氯氟氰菊酯 1.5 吡虫啉 82.8 苯醚甲环唑 3.3 腐霉利 8.0 虫螨腈 11.3 注： 对每种农药 X值大于 R值时需用色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。 DB37/T 4113.4 2020 10 F F 附 录 F （资料性附录） 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 DB37/T 4113.4 2020 11 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 12 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T
18、4113.4 2020 13 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 14 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 15 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 16 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 17 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 18 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 19 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 20 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） DB37/T 4113.4 2020 21 图 F.1 34 种农药多反应监测（ MRM）色谱图 （续） _
