1、GB 6694 1998 前主主E士本标准是在原GB6694-86辄戊菊酶原药国家标准的基础上，按照行业标准HG/T2467. 1-1996农药原药产品标准编写规范的格式进行修订的。本标准修订要点如下l将原标准划分的三个等级（一级品，二级品，三级品）调整为优等品、一等品、合格品。2.质量规格作了一定的变动，增加了水分控制项目，其中优等品的各项指标等同采用FAOSpeci fication 334/TC/S(l991）标准指标。3.在有效成分含量测定方法中，定量方法由峰高法改为峰面积法，将载气改用N，的气相色谱测定方法放入标准的正文中，而载气为H，的气相色谱测定方法作为标准的附录。4.有效成分含
2、量的允许差调整为1.5%。5.在第五章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准自实施之日起，代替GB6694 86。本标准的附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准由上海中西药业股份有限公司负责起草，开封市农药化工研究所（河南田老大公司）参加起草。本标准主要起草人：陶红英、朱振明、吴榕、张虹、赵兰珍、刘继岗。本标准于1986年8月首次发布。519 中华人民共和国国家标准音在戊菊酣原药Fenvalerate technical 氧戊菊固自其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称，fenvalera te 商品名称杀灭菊醋
3、CIPAC数字代号，334化学名称：R,S氨基3苯氧节基R,S-2 (4氯苯基）3甲基丁醋。GB 6694 - 1998 代替GB6694 -86 其中，R-a佩基一3苯氧节基S-2(4氯苯基）3甲基了酶和S氨基3苯氧苇基R2 (4氯苯基）3一甲基丁醋为氯戊菊醋体，R氨基3苯氧节基R2 (4氯苯基）3甲基丁醋和S-a氨基3一苯氧节基S-2C 4氯苯基）3甲基丁酶为氟戊菊醋R体。结构式：Cl 二CH，一CHCH-C一-0-CHI II I CH, 0 CN 实验式，CH,CIN03 相对分子量，419.91（按1993年国际相对原子质量计）生物活性杀虫蒸气压（25）3. 7 10 Pa 溶解度（
4、g/J,20C），在水中小于l.0Xl03；己烧中小于77；丙翻、环己醋，乙醇、二甲苯、氯仿中大于4.5Xl02o 稳定性z在碱性介质中易分解，在微酸性介质中稳定。1 范围本标准规定了氯戊菊酶原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由氟戊菊酷及生产中产生的杂质组成的氟戊菊醋原药。2 51用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-88 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T 1250 89 极限数值的表示方法和判定
5、方法国家质量技术监督局199810 19批准520 1999- 04-01实施GB 6694 1998 GB1600 79(89) 农药水分测定方法c;B/T 1604 1995 商品农药验收规则GB/T 1605 79(89) 商品农药采样方法GB/T 3796 83 农药包装通则3 要求3. 1 外观：黄色至棕色粘稠液体或固状物。3. 2 氨戊菊醋原药应符合表1要求。表l氧戊菊酣原药控制项目指标项事R戊菊醋含量.%Jj(分，%酸度（以H,SO，计，%（峰面积比注a为参考项目。4 试验方法4. 1 抽样日二注三二去二运二指标优等品等品93. 0 90 0 0 2 0.2 0 1 o. 1 I
6、. 15 ! . 15 合格品85 0 0. 5 0. 2 1 15 按照GB/T1605 79(89）中的“乳剂和液体状态的采样”方法进行。抽样前，产品须进烘房加热成均匀液体状态后方可抽样。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250g 0 4.2 鉴别试验本鉴别试验可与氟戊菊醋含量的测定同时进行。在相同的气相色i曹操作条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样溶液中佩戊菊蹄色谱峰的保留时间，其相对差值应在）.5%以内。4. 3 氧戊菊醋含量的测定4. 3, 1 方法提要试样用丙酣溶解，以邻苯二甲酸二类酶为内标物，使用J.S%DC-ll十5% QF 1 /Chromosor b W,
7、 AW一DMCS(l47pm 175 pm）为填充物的菠璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氟戊菊酶进行气相色谱分离和测定。4. 3.2 试剂和溶液a）丙嗣：b）三氯甲烧；c）正丁醇，d）氯戊菊酶标样已知含量，注98.0 % ; e）内标物E邻苯二甲酸二葵酶，应不含有干扰分析的杂质；f）固定液，QF-l;DC-11;g）载体，ChromosorbW AW-DMCS(l47 m 175 pm）。4. 3. 3 仪器a）气相色谱仪z具氢火焰离子化检测器；b）色谱数据处理机；c）色谱柱，2m 2 mm(id）的玻璃柱s521 GB 6694二1998d）柱填充物，QF-1+DC 11涂在Chromo
8、sorbW AW-DMCS(147 m 175 m）上，DC11 QF-1 （载体十固定液）二1.5 5 100(,/,n）。4. 3.4 色谱柱的制备a）固定液的涂溃准确称取所需要量的DC11和QF-1（准确至0000 2 g）于烧杯中，加入适量正丁醇十氯仿丙酣(1+1十1）的混合洛剂（使溶剂恰好浸没全部载体为宜），搅拌使之熔解必要时可置于水浴上微热加速溶解。将称量好的载体一次倒入上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于红外灯下使溶剂完全挥发，最后在100c烘箱内烘2h，备用。b）色谱柱的填充将小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱
9、出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c）色谱柱的老化将色谱佳人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以10ml,/min的流量通人载气（N，），分阶段升温室245C，并在此温度下，至少老化24h。4.3. 5 气相色i曹操作条件a）温度CC ) 柱室230，气化室270，检测器室270;b）气体流量（mL/min），载气CN,)15，氢气30，空气300;。保留时间（min），氯戊菊醋体2
10、2；氟戊菊酶自体24，内标物29.氟戊菊酣原药的气相色谱图见图1。二= -2 3 1佩戊菊醋体，2佩戊菊醋目体；3内标，邻荤二甲酸二葵醋图l氟戊菊醋原药的气相色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，时给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4. 3. 6 测定步骤a）标样熔液的配制称取氟戊菊醋标样o.13 g （准确至o.000 2 g），邻苯二甲酸二类醋。.10 g （准确至o.000 2 g ）至10 mL具塞容量瓶中，用丙嗣溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5mL此溶液至另一10mL具塞容量瓶中，用丙酣稀释至刻度，摇匀。b）试样溶液的配制称取含o.13 g （准确至o.000
11、 2 g）氯戊菊酶的试样，邻苯二甲酸二葵醋。.10 g（准确至0.0002g)至10mL具塞容量瓶中，用丙酣溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5mL此溶液至另一10mL具塞容量瓶中，用丙酣稀释至刻度，摇匀。c）测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于. 0 %，按照标样漉液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测,22 GB 6694 1998 定。4. 3. 7 计算根据两针标样溶液所得的色谱图，分别测量氧戊菊醋和内标物的峰面积，按式（1）计算氯戊菊醋的定量校正因子（j），并求其平均值。f巳兰主JA, I m
12、, I A1 + A, I 式中m1,m2 分别为标样溶液中氧戊菊醋和内标物的质量，g;户标样中氨戊菊酶的质量分数，%；儿，儿，儿一一分别为标样溶液中氟戊菊醋体，R体和内标物的峰面积。. ( 1 ) 根据两针试样溶液所得的色谱图，分别测量氯戊菊醋和内标物的峰面积，按式（2）计算氧戊菊醋的百分含量（X，），按式（3）计算比值。并分别取其平均值。I A，十A,I x, =l些l，一100m3 1 .ti6 1 时式中z7 氟戊菊醋的平均定量校正因子；m3,m, 分别为试样溶液中试样和内标物的质量，g;A,A,A，一试样熔液中佩戊菊醋体，自体和内标物的峰面积。4. 3. 8 允许差两次平行测定结果之
13、差，应不大于）.5% 0 4.4 水分测定 ( 2 ) . ( 3 ) 按GB/T1600一79(89）中的卡尔费休法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5 酸度的测定4. s. 1 试剂和溶液a）氢氧化锦标准滴定溶液，c(NaOH）二0.05 mol/L，按GB/T601中规定方法配吁国ll; b) 95%乙醇；c）指示液，2mL2g/L甲基红乙醇溶液和10mL 2 g/L澳甲盼绿乙醇溶液的混合液。4. s.2 测定步骤称取试样2g（精确至o.002 g），置于一个250mL锥形瓶中，加人100mL 95%乙醇，振摇使试样溶解，滴加5滴指示液，用O.05 mol/L氢氧化锅标准溶
14、液滴定至由橙黄色变为蓝绿色为终点，同时做空白测定。以质量百分数表示的试样的酸度x，按式（4）计算zX c(V1 V,) X 0. 049 Z二V100z 式中c氧氧化锦标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;v, 滴定试样溶液消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;v, 滴定空白溶液消槌氢氧化锦标准滴定溶液的体积，mL;m一试样的质量，u. ( 4 ) 0. 049一与1.00 mL氢氧化锅标准滴定溶液c(NaOH)= 1. 000 mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。4. 6 产品的检验与验收应符合GB/T1604有关规定，极限数值处理采用GB/T1250中的修约值比较法。523 GB 6694
15、 -1998 5 标志、标签、包装和贮运5, 1 氧戊菊醋原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的有关规定，作为商品流通的原药，还应有商标和生产许可证号。5, 2 氯戊菊醋原药应用清洁、干燥的内涂有保护薄膜的铁桶包装，每件净重应不超过250峙。5, 3 根据企业的具体情况、用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的有关规定。5. 4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤，眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全氟戊菊酶原药是种拟除虫菊醋类杀虫剂，中等毒性，吞噬或吸人均有毒，对皮肤有刺激。使用本品
16、应注意个人防护，戴防护手套，不要使药液进入眼、鼻、口腔，用药后用肥皂洗手，如发生中毒现象，请按医嘱进行治疗。5, 7保证期在规定的贮运条件下，氯戊菊酷原药的保证期，从生产日期算起为2年。在保证期内，各项指标都应符合本标准要求。S24 GB 6694 1998 附录A（标准的附录）以氢气为载气的氯戊菊醋含量的气相色谱测定A1 方法提要试样用丙酬溶解，以邻苯二甲酸二葵酣为内标物，使用装以1.5%DC 11 +s%QF l/Chromosorb W AW DMCS(l47 m 175 m）为填充物的玻璃柱和氢火焰离于化检测器，对试样中的氟戊菊醋进行气相色谱分离和测定。A2 试剂和溶液a）丙嗣gb）三
17、氯甲烧gc）正T醇；d）氯戊菊醋标样，己知含量，二三98.0 % e）内标物邻苯二甲酸二类酶，应不含有干扰分析的杂质3）固定液，QF-l;DC-11; g）载体，ChromosorbW AW DMCS(l47 m 175 m); A3仪器气相色谱仪z具氢火焰离子化检测器s色谱数据处理机g色谱柱，zm 3 mm(id）玻璃柱s柱填充物，DC11十QF1涂在ChromosorbW AW DMCS(l47 m 175 m）上，DC11 QF 1 （载体固定液）l.5 5 lOO(m/m）。A4 色谱柱的制备参见本标准4.3. 4, A5 气相色谱操作条件a）温度（c）柱室230，气化室270，控测器
18、室270;b）气体流量（mL/min），载气（H,)36，空气500;c）保留时间（min），氟戊菊醋体22，氯戊菊酣自体24，内标物29。氟戊菊酶原药气相色谱图见图Al,525 GB 6694 - 1998 1 2 . 3 I 佩戊菊酶体，2E戊菊酣F体3内标邻苯二甲酸二葵醋图Al佩戊菊酣原药气相色谱图t述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。A6 测定步骤a）标样溶液的配制称取氟戊菊酣标样o.13 g （准确至o.000 2 g），邻苯二甲酸二葵醋。10g （准确至o.000 2日）于10 mL具塞容量瓶中，加丙酣溶解并稀释至刻度，摇匀。b）试样溶液的配制称取含o.13 g （准确至o.000 2 g）佩戊菊醋原药的试样，邻苯二甲酸二樊醋。.10 g （准确至o. 000 2 g）于10mL具塞容量瓶中，加丙酣榕解并稀释至刻度，摇匀。c）测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A7计算参见本标准4.3. 7 0 A8 允许差参见本标准4.3. 8 0 526
