1、HG 3624-1999 前言本标准是参考了联合国粮农组织(FAO)农药规格2，4漓原药质量规格、相应的国际农药分析合作理事会(CIPAC)分析方法和国内外有关2，4滴技术资料并结合国内生产的实际情况制定的。游离酷和三乙醇胶不溶物的测定方法等同采用了CIPAC方法。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位2化学工业部沈阳化工研究院。本标准参加起草单位z大连松辽化工公司。本标准主要起草人梅宝贵、袁春凤、李秀杰、张代瓣。1219 中华人民共和国化工行业标准2.4-j商原药HG 3624-1999 2.4-D Technical 2.
2、4滴其他名称、结构式和基本物化参数如下g150通用名称，2.4-0CIPAC数字代号1化学名称，2.4二氯苯氧乙酸结构式:实验式，C.H，Cl，03CI CH,COOH 相对分子质量，221.O(按1993年国际相对原子质量计)生物活性:具有除草和植物生长调节的效能熔点，140.5C蒸气压060C)，53Pa 溶解度(g/L.25C)，水中为O.62.可溶于液碱和醇中，不溶于石油稳定性z对热、光稳定，不吸湿，有腐蚀性1 范圄本标准规定了2.4-滴原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由2.4滴及其生产中产生的杂质组成的2.4滴原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在
3、本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时.所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 1604一1995商品农药验收规则GB/T 1605一1979(989)商品农药采样方法GB 3796-1983 农药包装通则GB/T 6682 1992 分析实验室用水规格和试验方法(eqv150 3696 , 87) GB/T 9008一一1988液相色谱法术语柱液相气谱法和平面色谱法3 要求3. 1 外观=白色至浅褐色粉末或颗粒。3. 2 2.4滴原药应符合表1要求。国家石油和化学工业局1999-06-16批准1220 2000- 06-01
4、实施项2.4-滴啻量.%干燥减量.%游离酣(以2.4二氯辈酷计).% 工乙醇胶不溶物.%4 试验方法4. 1 抽样HG 3624 1999 表12.4-滴原药控制项目指标目指标二兰96.0 飞产1. 5 骂王O. 3 O. 5 按GB/T1605-1979(1989)中原粉采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样最应不少于250日。4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法:本鉴别试验可与2.4滴含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一包谱峰的保留时间与标样溶液中2.4-滴色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法g试样与标样在4000-4
5、00cm-I波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图1)。4.3 2.4-滴含量的测定4. 3. 1 方法提要图12.4滴标样的红外光谱图试样用甲蹲溶解，以甲醇水(用磷酸溶液将水pH值调至2.6)为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器(225nm).对试样中的2.4-滴进行反相高效液相色谱分离，内标(对澳苯酣)法定量。4. 3. 2 试剂和溶液甲醇。磷酸。磷酸水溶液=磷酸的体积分数为10%。水z新蒸二次蒸熠水。流动相:甲醇+水=65+35(体积比).其中水用磷酸水溶液调pH值至2.60流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气20mino 2.4滴标样z已知含量，大于等于99.0%
6、。内标物g对澳苯商量，不含干扰分析的杂质。1221 HG 3624-1999 内标溶液2称取6.8g对澳苯酣于1L容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。4. 3. 3 仪器、设备高效液相色谱仪=具有可变波长紫外检测器。色谱柱，300mmX3. 9 mm(id)不锈钢柱，内装BondapakC18填充物，粒径10m.色谱数据处理机。定量进样管，5L。超声波清洗器。过滤器z滤膜孔径约为O.5m. 4. 3. 4 高效液相色谱操作条件流动相2甲醇+水=65十35(体积比).其中水用磷酸水溶液调pH值至2.6。流量，1.0mL/min。柱温g室温。检测波长:225nm.进样体积，5L。保留时间，2.
7、4滴约7.2min;对澳苯盼约5.8min。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图2)。l 2 1 对澳苯酣，2-2.4滴图22.4-滴高效液相色谱图4.3.5 测定步骤a)标样溶液的配制称取2.4滴标样O.05 g(准确至O.000 2 g) .置于25mL容量瓶中，用移液管加入5mL内标溶液，加甲醇稀释至刻度，摇匀。取该溶液1mL于10mL容量瓶中用甲蹲稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制称取含2.4-滴O.05 g (精确至O.000 2 g)的试样，置于25mL容量瓶中，用与a)同一支移液管加人5 mL内标溶液，加甲醇稀释至刻度，摇匀。
8、取该熔液1mL于10mL容量瓶中用甲蹲稀释至刻度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的2.4滴峰面积与对澳苯盼峰面积比变化小于1.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4. 3. 6 计算将测得的两针试样溶液中2.4-滴与对澳苯酷的峰面积比以及试样前后两针标样溶液中2.4-滴与对澳苯盼的峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的2.4-滴含量(X，)按式(1)计算g1222 HG 3624-1999 X , = r纪frm2 式中:r一一标样溶液中2.4-滴与对澳苯盼峰面积比的平均值;r2 试样溶液中2.4滴与对澳苯盼
9、峰面积比的平均值3mj一一-2 .中滴标样的质量.g，m2一一试样的质量，g;P一一标样中2.4-滴的质量百分数.%。4. 3. 7 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。4.4 干燥减量的测定4.4.1 仪器、设备烘箱=精度士2C。称量瓶2内径50mm，高20mm. 干燥器。4.4.2 测定步骤( 1 ) 将称量瓶放入烘箱中在105C烘1h.取出放人干燥糟内冷却至室温，称量(精确至0.0002g)。重复上述步骤，直至称最瓶质量恒定为止。在瓶内放置2g试样，铺平，称量(精确至0.0002g)。将称量瓶放入烘箱，不加盖，烘2h后，盖上盖，取出并放入干燥帮中冷却
10、至室温，称量。4.4.3 计算以质量百分数表示的干燥减最(X2)按式(2)计算:X?=空主二旦X100 m 式中:mz一一试样和称量瓶琪于割的质量巾ml一一试样和称量瓶烘干后的质量.g，m 试样的质量.g。4.4.4 允许差取其算术平均值作为测定结果.两次平行测定结果之相对差.应不大于30%。4.5 游离勘含量的测定4.5.1 方法提要. ( 2 ) 将试样榕于醇氯溶液中，加入中氨基安替比林和铁氟化饵溶液显色，测定其吸光度。由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积，计算攒离盼含量。4.5.2 试剂和洛液2.4-二氯苯盼标梓z已知含量，大于等于98.0% 乙醇。丙酬。氨湾液A;c(NH，)=O.05
11、 mol/L. 氨溶液B;吸取90mL氨榕液A.加人50mL乙醇，用水稀释至1L.摇匀。2.4二氯苯盼榕液z将100mg(精确至0.1mg沽，中二氯苯酷精于10mL丙圈中，用水稀释至1L. 摇匀，4氨基安替比林水溶液;2 g/L.使用时用20g/L贮备液配制(贮备液在暗处可存放3个月。铁佩化何水溶液;4g/L(用时现配。4.5.3 仪器、设备分光光度计。1223 微量滴定管:2mL。具塞量筒:25mL，7个。4.5.4 测定步骤a)校正HG 3624-1999 用微量滴定管依次吸取0.2、0.4、0.5、O.6、0.8、J.0 mL和J.2 mL盼溶液，放人7个具塞量筒中，用氨溶液B将其补加到
12、10mL，再依次加入5mL氨溶液A，5mL 4氨基安替比林溶液和5mL铁佩化御溶液。每加一次溶液都需摇匀，最后一次要激烈摇动1min，静置5min。使用10m比色皿，以水作参比，测定该溶液在525nm下的吸光度。吸取10mL氨溶液B，按上述操作步骤加入各癖液，测定试剂空白的吸光度。从酣溶液测得的吸光度减去空白值的吸光度A，对相应的酷溶液的体积作图.得校正曲线。b)测定准确称取试样0.5g(精确至O.000 2 g).置于1000 mL容量瓶中，加人50mL乙醇使之溶解，加90 mL氨溶液A.用水稀释到1L。移取10mL该榕液放人具塞量筒中，依次加人氨榕液A5 mL、中氨基安替比林溶液5mL和铁
13、氟化铮溶液5mL每如一次溶液都需撼匀，最后一次要激烈摇动1mn，静置5min。使用10m比色皿，以水作参比，测定该溶液在525nm下的吸光度。减去空白吸光度后，由校正曲线查出该吸光度对应于割草液A的体积(mL)。以质量百分数表示的游离盼含量(X，)按式(3)计算zX, = v 贾嚣式中V一测得试样吸光度对应酷溶液的体积，mLZm 试样的质量，g.4.5.5 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于50%。4.6 三乙醇胶不溶物的测定4. 6. 1 试剂和溶液三乙醇胶水溶液z三乙蹲胶的体积分数为5%。4.6.2 仪器、设备量筒:25 mL。烧杯:30 mL。标准筛2孔
14、径106m.烘箱5精度土2C.4.6.3 测定步骤. .( 3 ) 称取试样1g(精确至O.000 2 g).置于烧杯中，加人16mL三乙蹲胶水溶液，振摇2min使之溶解，在可溶物全部溶解后，边摇动边把烧杯中的内容物全部转移至标准筛上，用少许水将标准筛上的不溶物全部冲洗到己质量恒定的烧杯中，置烧杯于烘箱中在105C干燥至质量恒定后，称量烧杯与不溶物的质量。4.6.4 计算以质量百分数表示的三乙蹲胶不溶物的含量(X.)按式(4)计算2式中lm2 烧杯与不溶物的质量，g;m , 烧杯的质量，g;m一一试样的质量.g。1224 X.=兰主二二主1X 100 m ( 4 ) HG 3624-1999
15、4.6.5 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于50% 4. 7 产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮远5.1 2.4滴原药的标志、标签、包装，应符合GB3796中的规定，并应有生产许可证号和商标。5.2 2.4-滴原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每件净含量应不超过30悔。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796的有关规定.5.4 2.4-滴原药包装件应贮存在通用、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全z本品为低毒物质，吸人会导致头痛、恶心。接触会使皮肤发红，剌激眼睛，使眼睛发红。误食会导致腹痛、腹泻、头痛、神智不清、呕吐、虚弱。使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服，戴护目镜。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如药液误入眼睛或接触皮肤，应用大量水冲洗.如发生中毒现象，应漱口，用水冲服活性炭浆催吐，并请医生采取抢救措施。5. 7 保证期g在规定的贮运条件下，2，4-滴原药的保证期，从生产日期算起为2年。1225
