1、HG 242793 1 主题内容与适用范围 本标准规定了工农业用氰氨化钙的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存以及安全要求。 本标准适用于由电石和氮气进行氮化反应而制得的氰氨化钙。该产品工业上用于制造氰熔体及双氰胺等化工原料；农业上作为碱性缓效含氮肥料。 结构式：CaNCN 相对分子质量：80.10(按1989年国际相对原子质量) 2 引用标准 GB 190 危险货物包装标志 GB 191 包装储运图示标志 GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB 1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB 6
2、003 试验筛 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 技术要求 3.1 外观：黑色粉末。 3.2 氰氨化钙应符合表1要求： 表 1 项 目指 标 优 等 品 一 等 品 合 格 品总氮(N)含量 20.0 19.017.0 电石(CaC2)含量 0.2 0.51.0 页码，1/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm4 试验方法 分析方法中，除特殊规定外，均使用分析纯试剂，所使用的水应符合GB 6682中三级水的规格。 4.1 总氮含量测定 蒸馏后滴定法 本方
3、法参照采用国际标准ISO 531584肥料中总氮含量测定。 4.1.1 方法原理 试样用浓硫酸加热水解，使氰氨基氮及其他形式的氮转化为铵态氮，从碱液中蒸馏氨，并用过量硫酸标准溶液吸收，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液反滴定过量硫酸。 4.1.2 试剂和材料 4.1.2.1 硫酸(GB 625)； 4.1.2.2 氢氧化钠(GB 629)溶液：400g/L； 4.1.2.3 氢氧化钠标准溶液： c(NaOH)0.5mol/L，按GB 601中(4.1)配制和标定； 4.1.2.4 硫酸标准溶液， c(1/2H2SO4)0.5mol/L，按GB 601中(4.3)配制；4.1.2.5 甲基红-亚
4、甲基蓝混合指示剂：50mL甲基红乙醇(GB 679)溶液(2g/L)与50mL亚甲基蓝乙醇溶液(1g/L)混合； 4.1.2.6 广范pH试纸。 4.1.3 仪器、设备 一般实验室仪器，设备和 4.1.3.1 水解仪器：容量为1000mL圆底烧瓶和短颈漏斗。 4.1.3.2 蒸馏仪器：仪器如图1所示，或其他经实验证明，在规定的试验条件下，能给出相同结果的蒸馏仪器。 a. 蒸馏瓶(A)：容量1000mL，带29号内接标准磨口； b. 防溅球管(B)：与蒸馏瓶连接的一端带有29号外接标准磨口，与冷凝管连接的一端带有19号外接标准磨口； c. 滴液漏斗(C)：容量50mL； d. 直形冷凝管(D)：
5、有效长度约400mm，进口为19号内接标准磨口，出口为29号外接标准磨口； 筛余物(850 m筛) 3 33 页码，2/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm e. 吸收瓶(E)：容量500mL，瓶口为29号内接标准磨口，瓶侧连接双连球。 4.1.3.3 防爆沸颗粒或防爆沸装置：后者由一根100mm5mm玻璃棒，连接在一根25mm聚乙烯管上。 图 1 蒸馏仪器 4.1.4 分析步骤 4.1.4.1 试样水解 称取1g试样，精确到0.001g，置于干燥蒸馏瓶(A)中，加入25mL硫酸(4.1.2 .1)，于烧瓶颈
6、上插上短颈漏斗，将烧瓶置于通风橱内的加热装置上(加热装置预先调节至通过77.5min沸腾试验)，加热烧瓶和内容物至硫酸激烈沸腾后，保持45min，移去热源，冷却至室温，小心加入250mL水，混匀。 注：热源所供出的热，能在77.5min，使250mL水从25加热至激烈沸腾，一般用1500W电炉即可。 页码，3/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm4.1.4.2 蒸馏 烧瓶中放几颗防爆沸颗粒或防爆沸装置(4.1.3.3)，在后一种情况下，将聚乙烯管接触烧瓶底部。按图1组装仪器。 用滴定管加入45.00mL硫酸标
7、准溶液(4.1.2.4)于吸收瓶(E)中，加入2滴混合指示剂，按图1装上吸收瓶。 至少加入120mL氢氧化钠溶液(4.1.2.2)于滴液漏斗(C)中，小心注入到蒸馏瓶(A)内，当滴液漏斗中余下约2mL溶液时关闭活塞。加热使烧瓶内容物沸腾，蒸馏期间，烧瓶内容物应保持 碱性。 蒸馏进行约45min或至少收集150mL馏出液后，将吸收瓶(E)取下，用pH试纸检验后蒸出的馏出液，以保证氨全部蒸出，移去热源。 从冷凝管(D)上拆下防溅球管(B)，用水冲洗冷凝管壁，收集冲洗液于吸收瓶(E)中。 4.1.4.3 滴定 用氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)反滴定过量硫酸标准溶液至混合指示剂呈灰绿色为终点。
8、 4.1.4.4 空白试验 在250mL三角烧瓶中，用滴定管注入45.00mL硫酸标准溶液(4.1.2.4)，加入2滴混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定硫酸溶液由紫红色变为灰绿色为终点。 4.1.5 分析结果的表述 总氮(N)含量 X1，以质量百分数()表示，按式(1)计算：4.1.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果； 平行测定结果的绝对差值0.30； 不同实验室测定结果的绝对差值0.50。 4.2 碳化钙含量测定 气量法 X1 c(V2 V1)0.01401/ m100 c(V2 V1)1.401/ m (1) 式中： c氢氧化钠标准滴定溶液(4.1.2.3)的实际浓度，m
9、ol/L；V245.00mL硫酸标准溶液(4.1.2.4) 消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V1反滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m试样的质量，g；0.01401与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液 c(NaOH)=1.000mol/L相当的，以克表示的氮的质量。页码，4/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm4.2.1 方法原理 氰氨化钙中的碳化钙能和水作用而放出乙炔气，从乙炔气在一定温度和压力下所占的体积，算出试样中碳化钙的含量。 4.2.2 试剂和材料 4.2.2.1 用乙炔饱和的氯化钠饱和
10、溶液：氯化钠饱和溶液用1盐酸酸化至0.1甲基橙指示剂呈红色，然后用乙炔气饱和。 4.2.3 仪器、设备 4.2.3.1 空盒气压表。 4.2.3.2 碳化钙测定装置如图2所示： a. 水准瓶(A)：容量250mL； b. 量气管(B)：50或100mL，分度0.1mL； c. 分液漏斗(C)：容量60mL，分度1mL； d. 反应瓶(D)：容量125mL抽滤瓶； e. 温度计(E)：100。 图 2 碳化钙测定装置 4.2.4 分析步骤 将用乙炔饱和的氯化钠饱和溶液装入量气管(B)内，管的下端用橡皮管和水准瓶(A)相连接，瓶内亦盛有乙炔饱和的氯化钠饱和溶液。管的上端通过三通活塞和反应瓶(D)的
11、横支管相连接，反应瓶塞上插有分液漏斗(C)和温度计(E)，分液漏斗中亦装入同样的用乙炔饱和的氯化钠饱和溶液。 页码，5/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm 开启三通活塞使量气管与大气相通，升举水准瓶，使量气管内的液面达到零点。随将三通活塞关闭，使反应瓶与量气管接通，放下水准瓶，检查仪器不漏气后，进行测定。 称取若干克氰氨化钙试样(碳化钙含量1，称取3g试样；碳化钙含量0.5，称取5g试样；碳化钙含量0.2，称取12g试样)，精确到0.001g。移入干燥的反应瓶中，随将橡皮塞塞紧瓶口，开启三通活塞使量气管与大
12、气相通，并升举水准瓶，使量气管内的液面达到零点。将三通活塞关闭，使反应瓶与量气管接通，将分液漏斗中经乙炔饱和的氯化钠饱和溶液慢慢慢注入反应瓶25mL( V2)，同时不断摇动反应瓶，直至碳化钙全部分解。 使乙炔气体在量气管内保持15min，然后上下移动水准瓶，使瓶内液面与管内达到同一的水平，读取量气管内气体的体积( V1)，并记录反应瓶内气体的温度( t)和气压计上的大气压力。 4.2.5 分析结果的表述 碳化钙(CaC2)含量 X2，以质量百分数()表示，按式(2)计算：注：气压计读数经过仪器刻度订正值、温度订正值和补充订正值校正后，即为实际的大气压力。 表 2 不同温度下氯化钠饱和溶液蒸气压
13、力 (2)式中： V1量气管中气体的体积，mL；V2加入用乙炔饱和的氯化钠饱和溶液体积，mL；p1测定时实际的大气压力，kPa；p2在 t时氯化钠饱和溶液的蒸气压力(表2)，kPa；t试验时乙炔气的温度，；m试样的质量，g；101.3在标准状况下的大气压力，kPa；0.002885在标准状况下，与1mL乙炔气相当的，以克表示的碳化钙的质量。 t/ kPa5 0.656 0.71页码，6/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm7 0.768 0.819 0.8710 0.9211 0.9912 1.0513 1.
14、1314 1.2115 1.2916 1.3717 1.4718 1.5619 1.6520 1.7621 1.8822 2.0023 2.12页码，7/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm4.2.6 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果；平行测定结果的绝对差值，应符合表3要求：24 2.2525 2.3926 2.5327 2.6928 2.8529 3.0330 3.2031 3.3632 3.5233 3.6734 3.8135 4.2036 4.31表 3 碳化钙含量 允许绝对差值页码，8/1
15、2HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm4.3 筛余物的测定 4.3.1 方法原理 用筛分的方法计算试样剩余在规定筛网上的百分数。 4.3.2 仪器、设备 4.3.2.1 孔径850 m的标准筛，应符合GB 6003中R 40/3系列的要求，另附盖和底盘； 4.3.2.2 振筛机，能垂直和水平振荡。 4.3.3 分析步骤 称取50g试样，精确到0.1g，置于孔径为850 m的标准筛中，筛子放在底盘上，盖好筛盖，置于振筛机上振荡5min，然后用毛刷扫筛子的内部边缘，称量筛中剩余物。 注：若无振筛机，可用人工进行筛分操
16、作，但仲裁时必须用振筛机。 4.3.4 分析结果的表述 筛中剩余物含量 X3，以质量百分数()表示，按式(3)计算：5 检验规则 5.1 氰氨化钙应由生产厂的质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。每一批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、商标、产品等级、批号、生产日期、产品净重和本标准编号。 5.2 使用单位有权按照本标准的规定，对所收到的氰氨化钙质量进行检验，核验其指标是否符合本标准的要求。 5.3 氰氨化钙按批检验，每批的重量规定不超过50t。 5.4 氰氨化钙袋装产品，按表4随机采样。 表 4 0.5 0.050.51.0
17、0.20X3( m0/m)100(3) 式中： m0筛中剩余试样的质量，g；m试样的质量，g。页码，9/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm 总 袋 数 采 样 袋 数110 全部袋数1149 115064 126581 1382101 14102125 15126151 16152181 17182216 18217254 19255296 20297343 21344394 22395450 23451512 24页码，10/12HG 2427932006-3-29file:/C:Inetpubwwwro
18、otdatagbfF242700j.htm 超过500袋以上，按式(4)计算采样袋数： 式中： n每批产品总袋数。 用采样针从袋口一边斜插至对边袋深的3/4处采取均匀样品，所取样品总量不得少于2kg。 5.5 将所取样品合并在一起，仔细混匀，用四分法缩分至约0.5kg，分装于两个清洁、干燥并具有磨口塞的广口瓶或聚乙烯瓶中，瓶上的标签注明：生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样人姓名。一份作检验用，另一份作为保留样品，瓶口密封供查验，保留期一个月。 5.6 如检验结果中有一项不符合本标准要求时，应按5.4和5.5规定重新自两倍量的包装袋中重新采样进行复检，复检结果即使只有一项指标不符合本标准
19、要求时，则整批氰氨化钙为不合格品。 5.7 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，应按国家技术监督局有关产品质量仲裁规定执行或由双方协商决定仲裁单位。 5.8 本标准采用GB 1250中“修约值比较法”判断产品质量是否符合标准。 6 包装、标志、运输和贮存 6.1 氰氨化钙属于二级遇水燃烧品，其包装方式有三种： a. 外包装为全开口或中开口钢桶，内包装为袋厚0.1mm以上的塑料袋。钢板厚1.0mm，每桶净重不超过150kg。 b. 外包装为塑料编织袋或乳胶布袋，内包装为两层塑料袋，每层袋厚为0.1mm。每袋净重不超过50kg。 c. 外包装为复合塑料编织袋，内包装为袋厚0.1mm以上的塑料袋。
20、每袋净重不超过30kg。 6.2 氰氨化钙包装袋上应标明生产厂名称、产品名称、商标、含量、净重、产品批号和本标准编号。涂刷GB 190规定的图8“遇湿”危险标志；涂刷GB 191规定的图6“怕湿”标志。 6.3 氰氨化钙应以带篷车厢和不透水船舱运输，在运输装卸时，注意轻拿轻放。 6.4 氰氨化钙应贮存于干燥的仓库中，注意防潮、防水并必须与食物和饲料隔离。 7 安全要求 7.1 氰氨化钙作为肥料施入土中后，遇到水转化成尿素的过程中，其中间产物游离氰胺(H2CN2) 对作物有毒性，因此氰氨化钙只能作基肥使用，不能直接作追肥使用，更不能作种(4)页码，11/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm肥使用。作基肥时应于播种前710天施下，以使其完全转化成尿素。 7.2 氰氨化钙对消化系统，呼吸道粘膜和皮肤有强烈的刺激性和腐蚀性，使用时要穿上工作服、工作鞋和戴防护眼镜，注意不接触皮肤和防止吸入。 7.3 氰氨化钙仓库发生火灾时，不允许用水灭火，应用干式灭火器、二氧化碳灭火器，干砂、氮气等灭火。 页码，12/12HG 2427932006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF242700j.htm
