1、中华人民共和国化工行业标准HG / T 2514 - 93 、号有机硫加氢催化剂试验方法1主题内容及适用范围本标准规定了有机硫加氢催化剂活性、颗粒抗压碎强度、磨耗率及堆密皮的试脸方法.本标准适用于合成氨、合成甲醇及制氧装置中T201、T(T) 203型有机硫加氢催化剂.其它以氧化铝为载体，以钻、铝为活性组份的有机硫加氢催化剂的试验亦可参照使用.2引用标准GB/T 3635 化肥催化剂、分子筛、吸附剂颗粒抗压碎强度测定方法GB/T 3636 化肥催化剂、分子筛、吸附剂膺耗率测定方法GB/T 9722化学试剂气相包谱法迎则3洁性测窟方法3.1品检测原理有机硫化物在加强催化剂的l作用下可转化为硫化氢
2、.以最难转化的嘎盼为代表，其加氢反应如下:q.H4S悦目2=r=O.H;IQ;r H2S ，.4E:;:;:;:;:申280Y:3 kJJ tntl叫在一定的试验条件下，测定样晶对i鹰盼的转化率.3.2 试验设备及仪器3. 2. 1气相包谱仪带有热导检测器的任何型号的气相包谱仪，其灵敏度及稳定性应符合GB/T 9722中有关规定.3.2.2反应器规格:(内径x长皮)6.mm x 50 mm. .2.3 加热炉功率:1500 W. 3.l1)1年精髓也皮控制仪控制精皮:1250土0.5t.3.l那植艘帽默S精皮等级:1. 0级.3:2. f 那鲁吉槛脚lO.soot. 3.2.1捕;电偶咐滕甘曲
3、式棚内3.2.8 微量注射器。.10L.3.2.9量筒5mL. 3.2.10 试验筛250.425m (符合GB6003 , R40/3系列).3.3 试剂和材料3.3.1角盗烧气相也谐固定液.3.3.2 乙酣(GB/T12591) 分析纯.3.3.3略吩化学纯.中华人民共和国化学工业部1993-09-09批准1994咐.t费施HG/T 2514-93 3.3.4正巳烧优级纯.3.3.$二就化碳;仰视.3.3.6酸洗101白色担体包谱抱体.25，0-180m. 3.3.7 硝酸饷(GB/T636)化学纯.3.3.8 硝酸御(GB/T647)化学纯.3.3.9 亚硝酸纳(GB/T633)化学纯.
4、3.3.10石英砂粒皮850-425rn.3.3.11氧气纯度为99.99%.3.4 活性检验民梳程见图1图11:;有机确加氨催化剂活性测试流程图1一氧气钢瓶;2一氧气械压表;3一气体净化器;4一脱氧器;5一干燥器;6一色i曾流量计;7一也i曾压力表;8一边样部;9一包谱仪;10币四迦阀;11一反应器;12牛加热炉3. S 活性检验条件3. S.1 催化剂装量0.7 mL.粒皮250-425m.3.5.2压力常压.3. S. 3 反应温度350士1C 3.5.4试验畴液为略盼和E己烧的泪合物，囔盼与正己烧比为J.氧气做为加氧气源和也谱载气-3. S. 5 包谐条件3. S. S. 1 柱温75
5、土2C;鉴定糟温度75士2C.3.5.5.2 载气流量.100mL/min(棋气为氧气).3.5.5.3 汽化温度100- no C. 3.5.5.4桥电流150 mA. 3.5.5.S 色谱柱5x t mm.柱长2m.柱前压O.t MPa. 3. 5-. 6，记录仪灵敏庞.5mV.;6吧检验程序。4 HG I Tt lSf4 -i 9 3. 6.1，.J(诚样购制各从实验室样品中按四分法取出10g左右催化剂，破碎至250-425m后，在120C下烘干1h. 在干燥器中冷却至室温，用5mL量简紧密堆积2mL试桦并称堡，求得推密度f.:1然后称取相当于0.7 tnL质量的试样.3.6.2催化剂装
6、填在反应据底挪垫价小块镰锦摇网苦将预先处理干净的5mL有芦仰坡人反应器申墩实，然后将0:7，mL棉晶制民服应器，边倒!边1酌位棒轻轻敲打:反应器撞.样品装填好后，反应器上部再装入石英砂至距AR5mm处为止.将反应器接人系统，用载气试漏，系统试漏合格后方可边行试碰.3.6.3 催化剂预硫化气通载于1后，启动包谱仪、记录仪和加热电炉.当盐洛升温到300C左宿时，将反应器接人系统，反应温度达到350士1C并稳定后，向反应器内泪就5元，当流量稳定后可进行预硫化.每间隔2min脉冲注3L二硫化碳，共注、10个脉冲.3.6.4 活险测定催化剂预硫化后，稳定10min.脉冲注人l摩吩E己烧溶液进行活性检验.
7、1每隔2min向反应器内注入2LI.盛盼正己烧榕液，共注10;个脉冲.测量每次脉冲进样后未反应的啤吩的峰高值.然后切换四通阀.使载吃不流经反应器J注入5个l脉冲试样，测量反应前哩盼的峰高值.反应前最少取3次测定的峰高平均值作为测量结果.反应后最少取7己测定的平均值作为测量结果.所取数据的绝对辈辈值区S-mtrt.按，U):式计算噬盼转化率，A= h-hl h x 100% . . (1) 式中:A一一l应盼转化率，%; h一一反应前l鹰盼平均峰高值，mm; h，l一一反应后l忠吩平均峰高值，m. 枪辄先导，后1切断电源，拆下反应管，10min后关掉载气-4颗粒径向忧压碎强度的测定颗粒径向抗压碎
8、强度的测定和计算按GB/T3635有关规定进行-4.1 测试仪量程:0-250 N 精度:1级川县加力速度:5N/s .2 .川割定的颗粒J从lf司提样r随机取出50粒催化剂样晶，剪取长度4-6mm，两端磨平，测定每颗的抗压碎强度.5磨辑蟠瞄抓，g越安磨耗率的训撞到祉靠技GB/T3636有关规定进行-5.1 测定条件转速:25土1土/面甚1.转数:500转磨样简尺寸(内径u去夜)fF36白mx300mm嘈样品装量:25土2弘L糟，确盔.01.2), 5 BG 1 T 2514 .,_ 93 试样在磨前和磨后都用符合GB6003的R40/3系列，孔径为2.00mm的筛子过腑，;称量记录.6催化荆
9、堆密度的测定叨催化剂的堆密度，是反应器设计，催化剂装填量的重要参数.6.，1朋于c径为，2.00mm.的试腾麟，将y催化剂粉业捕;除二抱过筛居的样晶分成5份，每份约200 Jl1L，.依吹加入10.00 J;l1.r量;筒f南地加i斟上了F峨熟11也加fA样品的量接近1000mL时，逐1粒加入t恰到刻i皮塾血.也6.2 称量墩察后的1000mL样品和1000mL量筒的质量，精确到1P:. 6.3.堆积密度按(2)戒计算. ?气m_ mV;1 21 = V x 1000 式中:一一催化剂堆稠蹄鹿.kg/L;、，1一一1100omL嚣简剧院嚣.g; m27才OOOJmL量筒飞腆质量加1o.O，ro
10、L样品的质量，.g; Y町梯品的体机L!仰。9mL).,. (2) 6.4 取两次测定的平均值作为测量结果，其两吹测定的相对误差不大于2%.6 A 1 ，捣悻酶滞溃!HG / T 2514;_ 93 附景A色曾植;. 的制备(补充件r:准确称取3g角监烧榕于65mL乙酷中，完全溶解后倒入盛有60g 101白色担体的蒸发皿中，轻植栅掬f掘句，sot左有烘干，备用.A2 填充方法将柱管内部洗净烘干后，在柱出口端填人少量玻璃棉，并用纱布裹好与真空泵连接，然后从柱管另一端装人固定才钮，装填过程中应j轻轻敲打柱管，装满后填人适量玻璃柿，色谱柱应填充紧密均匀A3 色谱柱的老化将接好的也谱柱一端与也谐仪气路
11、连挠，另一端暂不与鉴定器连接，通人载气，将柱温逐渐升温到100C，以50mL/ min的载气流速老化-8h. 附录B盐浴的制备、(参考件)Bl 混合盐配方为NaN037%、KN0353%、NaN0240%. B2将上述三种盐类充分混合后加入不锈钢制的盐附中，缓慢加热至200C后，混合盐开始熔化，并在此温度下继续加泪合盐，直至将反应器进口的预热螺旋埋没.最高使用温度不得高于500C，严.禁水滴人，以兔引起爆沸.Cl 反应炉温度控制、附最C反应炉温度控制及盐浴籍温区的测窟主参帮件)!反应炉温度控制采用镰锵-镰磁热电偶与精密温度控制仪配合使用.C2 盐浴等温区的测定如测定有机硫加氧催化剂活性时必须将
12、反应器安装在盐陆的等温区内，故先要对盐浴进行等温区的测定，测定步骤如下:将热电偶插入盐浴管的底部位置，启动加热电炉，使盐浴温度逐渐升至350C，稳荒草创:min.记节蜘电偶的长度和相应的温度，即原点处的温度.然后将热电偶向外拉i每拉;出J甜地h蝉，籍温度稳记下温度;直至热电偶拉出20mm，温度相撞2C以上为止.随后再将鹅电偶向盐梅内插入，归咽冉，直到热电偶到原点为测完一次.C3擒C2翩方法再重复测定一次，取两次测定温度羞愧哪大于2陀的精阿l区哦:掬锻温度下的等温区.C4 根据湖阴暗锦温区的长皮，确定反应器装填位置，计算出热电偶插入的长度 7 HG / (:, 25,14!;:_ 93; i 附
13、理tl)lj 鞭子流量饨流量的蜡正1(参带件M气体流量的大小，直接影响着催化剂活性的高低，所以室温变化较大或活性出现反常现象肘，均需对转子流量计的流量进行校I&i其校E常法是1皂泡流量讲协量法o，fDl 将25mL碱式滴定管的下端接三通玻璃管，然后再装上讲净的乳腺挠、川、并按因D与接好(乳胶头内加人稀皂液至三通玻璃管气体人口的下端面) , 飞因D、电泡流，t$l1t十量法校正装置l一氢气考克;2一气量调节考克;3一转子气体流量计;4一皂泡流量计;i 5叶文蛐沁D2 打开考克1，使氧气迪人转子流量计，此时浮子升起，气体进入碱式滴定管，用考克2调节流量计的大小(转子流量内浮子随之而升降)用手轻轻捏一下乳胶头，即有皂泡随气体升起.当皂泡到达某一刻度时，同时启动秒表计时，井记下该起始刻皮，当皂泡达到另一J适当刻度时，按下秒表，记下时间和皂泡在碱式滴定管上遭到的终点刻度;并计算每分钟肉体的流量是否为凡，(VO为标准状况下载气流量)，调节流量，重复测定，直到气体，流量为凡，记下此时转子流量计内滞于一端面所对应的刻度位置，该位置下的流量即为所校正的工作状况下的气体流量.8 附加说明:本标准由中华人民共和国化学l1G业部鹏技词掘出，本标准由南京化学工业，(集团)1:公司研究院胸脯J本标准由化学工业部化肥工业研究所负责起草.本标准主要哥起草人仲赘立斗冯续、马魁监，t马，.1
