1、ICS 71. 100.99 G 74 备案号:18177-2006 中华人民共和国化工行业标准HG/T 2514-2006 代替HG/T2514-1993 有机硫加氢催化剂活性试验方法Test method of activity for organic sulfur hydrogenation catalyst 2006-07-26发布2007-03-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布刚吕本标准代替HG;T2514-1993(有机硫加氢催化剂试验方法。本标准与HG/T2514-1993相比主要变化如下:一一标准名称修订为z有机硫加氢催化剂活性试验方法i一一修改了标准的适用范围;
2、一一增加了安全警告;一一取消了原标准中颗粒径向抗压碎强度、磨耗率的测定;一一取消了原标准中附录A的内容，修改为盐活等温区的m定;一一一取消了原标准中附录B的内容，修改为色谱柱的制备;一一取消了原标准中附录C的内容，修改为转子、流量计流量的校正;一一取捕了原标准中附录D的内容，修改为盐潜的制备;一一对标准作了编辑性修改。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C、附录D为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出aHGjT 2514-2006 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会化肥催化剂分技术委员会CSACjTCI05/SCl)归口。本标准起草单位z西北化工研究院。本标准主要起草人
3、:王雁、李风义。本标准于1993年首次发布，本次为第一次修订。I HG/T 2514-2006 有机硫加氢催化剂活性试验方法1 范围本标准规定了有机硫加氧催化剂活性试验方法。本标准适用于合成氨、合成甲醇及制氢装置中所用的含钻、铝的有机硫加氢催化剂。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6003. 1-1997 金属丝编织网试验筛(eqvISO3310-1 :
4、 1990) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682一1992，neqISO3696 : 1987) GB/T 9722一1988化学试剂气相色谱法通则HG 2505-2004 有机硫加氢催化剂HG/T 3696. 1-2002 无机化工产品化学分析用标准滴定播液的制备HGjT 3696. 3-2002 元机化工产品化学分析用制剂及制品的制各3 原理菁告一一本标准所涉及的原料气和j毒气(含岛、H2S、幢盼)对人体健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，必缅严防系统漏气，现场严禁有明火，并且应配有必要的灭火器材和排凤设备等预防设施。有机硫化物在加氢催化剂的作用下可转化为硫
5、化氢。以较难转化的唾盼为代表，其加氢化学反应方程如下式。在一定的试验条件下，应用气相色谱法测定反应前后气体中曝盼含量变化来求取其转化率。4 试验装置4. 1 育程C4H4S十4HzC4HlO十H2S有机硫加氢催化剂活性试验装置示意图见回104.2 主要性能气相色谱仪应带有热导检测器，其灵敏度和稳定性应符合GB/T9722-1988中有关规定。有机硫加氢催化剂活性试验装置及配件的主要性能参数见表1c 4. 3 试剂和材料4. 3. 1 睦吩:化学纯。4.3.2 正己烧:优级纯口4. 3. 3 二硫化碳:分析纯。4.3.4 石英砂:粒度425m850mc4. 3. 5 氧气:纯度为99.99%。1
6、 HG/T 2514-2006 l一一-氢气钢瓶;2一一氯气诚压表;3一一气体净化器14一一脱氧器;5一一干燥器;6一一色谱仪流量计;7一一色谱仪压力表;项图1有机硫加氢催化剂活性试验装置示意图8一一边样器;9一一色谱仪表;10-四通阀;11-反应器;12一一加热炉;13-一盐浴。表1活性试验装置及配件的主要性能参数目反应器的规格，(内径长度)/mm加热炉的功率/W二主可控温度及控制精度/C笔二温度指那仪的精度等级盐浴等泪区长度/mm、;:.水银温度计/C热电偶的精度/%运二微量注射器/L最简/mL复现性(绝对差值)/%a 盐浴等温区的视定按附录A的规定。5 采样5. 1 实验室样品按HG25
7、05-2004中5.3的采样规定取得。5. 2试样十性能参数6X50 1500 1250士0.51. 0 60 。5000.6 。10l 2 HGjT 2514-2006 取适量实验室样品置于瓷研钵内破碎研细，再用孔径为250m和425m的i式验筛(符合GBjT 6003. 1-1997中R40/3系列)筛分。将粒度为250m425m的试样，在120.C下烘干1h，在干燥器中冷却至室温。5. 3 试料量取0.7mL体积的试样(5.2)，待用。6 试验步骤6. 1 气源和载气试验中氢气(4.3.5)作为气源和色谱载气。6. 2 活性试验条件活性试验条件见表2.表2活性试验条件项目试验条件压力/P
8、a常压填装量/mLO. 7 反应温度/C350士l试验溶液I瑾吩(4.3.3)和正己烧(4.3.4)的混合物为1: 1 柱温:(75士2)C 鉴定器温度:(75 :1: 2) C 汽化温度:100C110 C 色谱条件载气(氢气)体积流l董:100mL/min 桥电流:150 mA 色谱柱:如X1mm(参见附录B)柱长:2m 校前l:li力:0.1MPa 记录仪灵敏度:5mV。注:气体流量相关的流量校正参见附录C.6. 3 试料的填装在反应器的底部垫一块锦锚丝网，将预先处理干净的0.5mL石英砂(4.3.4)装人反应器中敦实，然后将0.7mL试料(5.3)倒人反应器，边倒边用木棒轻轻敲打反应器
9、壁。试料装填好后，在其上部再装入石英砂至距上口截面5mm处为止。将反应器接人系统，用载气试捕，系统试漏合格方可进行试验。6.4 催化剂(试料)预硫化通载气(6.1)后，通电启动色谱仪和加热电炉。当盐浴(其制备参见附录D)温度升到300.C左右时，将反应器接入系统，反应温度达到(350士1).C并稳定后，向反应器内通载气，待流量稳定后可进行预硫化。每间隔2min脉冲注入3L二硫化碳(4.3. 5) ，共注人10个脉冲。6.5 活性测定催化剂试料预硫化后，稳定10min，按表2条件进行试验。每隔2min脉冲式向反应气(即载气)内注人2L唾吩正己烧试验搭液，由气相色谱仪分析每次脉冲进样后未反应的瞌盼
10、的色谱峰高值。然后切换四通阀，使载气不流经反应器，分析反应前曝盼的色谱峰高值。按重复测定结果的相对误差不大于2%的要求，至少取3次连续测定的反应前色谱峰高的算术平均值作为测定结果，至少取7次连续削定的反应后色谱峰高的算术平均值作为测定结果。检测完毕，切断试验装置的电源，拆下反应器，10min后关载气。7 结果计算活性以瞌吩转化率E计，数值以%表示，按式(1)计算3 HG/T 2514-2006 h-hl E=一2XIOO(1)式中zh一一反应前喔盼平均色谱峰高的数值，单位为毫米(mm); hl一一反应后喔盼平均色谱峰高的数值，单位为毫米(mm)o附录A(规范性附录)盐浴等温区的测定HG/T 2
11、514-2006 A.l 将热电偶插入到盐1督管的底部位置(称作原点)，启动反应加热电炉，使盐洛温度逐渐升至350 .C，稳定20min，i己下热电偶的长度和相应的温度，即原点处温度。然后将热电偶向外拉，每拉出20 mm，等温度稳定后，记下温度;直至热电偶拉出20mm，温度相差2.C以上为止。随后再将热电偶向盐恪内插入，方法同上。直到热电偶到原点为测完一次。A.2 按A.l的方法重复测定一次，取两次测定的温度差值不大于1.C的共同区域，为该温度下的等温区。等温区长度应大于等于60mrno A.3 根据测得等强区的长度，确定反应器内试料装填位置，计算出热电偶插入的长度。5 HG/T 2514-2
12、006 B.1 试剂和材料B. 1. 1 角鉴烧:气相色谱固定液。B. 1.2 乙酷:分析纯(GB/T12591)。附录B(资料性附录)色谱柱的制备B. 1.3 酸性101白色担体:180m250m，化学纯。B.2 担体的涂渍称取3g(精确至O.1 g)角鉴烧(B.1. 1)潜于65mL乙酶(B.1. 2)中，完全潜解后倒入盛有60g质量的101白色担体CB.1. 3)的蒸发皿中，轻轻搅拌，摇匀，50.C左右烘干，其俗称固定相，备用。B. 3 色谱柱的填充将柱管内部洗净烘干后，在柱管出口端填人少量玻璃棉，并用纱布裹好与真空泵连接抽真空，然后从柱管另一端装入固定相(B.2) ，装填过程中应轻轻敲
13、打柱管，装满后填入适量玻璃棉，色谱柱应填充!，紧密均匀。IB.4 色谱柱的老化将装好的色谱柱一端与气相色谱仪气路连接，另一端暂不与鉴定器连接，通人载气，将柱温逐渐升温到100.C，在50mL/min的载气流量下老化4h8 h. 6 HG/T 2514-2006 附录C(资料性附景)转子流量计流量的校正c. 1 将25mL碱式摘定管的下端接三通玻璃管，然后再装上洗净的乳胶头，并按图C.l接好(乳胶头内加入稀皂液至三通玻璃管气体人口的下端面)。l一一氢气考克;2一气量调节考克?3一一气体转子流量计;4一-皂泡流量计F5一-支架f6一一放空。6 X 2 图C.l皂泡流量计比对法拉正装置C.2 打开考
14、克1，使氢气通人转子流量计，此时浮于升起，气体进入耐式滴定管，用考克2调节流量的大小(转子流量计内浑子随之而升降).用于轻轻捏一下乳胶头，即有皂泡随气体升起E当皂泡到达某一刻度时，同时启动秒表计时，并记下该起始刻度，当皂泡达到另一适当刻度时，接下秽，、衰，记下时间和皂泡在碱式滴定管上达到的相对应的刻度，并计算每分钟气体的体积流量。调节流量大小，重复恻定，直到气体流量为需要的体积流量，记下此时转子流量计内浮子一端面所对应的刻度位置，该位置对应的流量即为所需要校正的气体流量指示值。HG/T 2514一2006D.l 试剂和材料D. 1. 1 硝酸铀:化学纯。D. 1.2 硝酸怦z化学纯。D. 1.
15、3 亚硝酸铀:化学纯。D.2 制备方法附录D(资料性附录)盐浴的制备D. 2.1 11昆合盐配方的质量比为NaN03(D. 1. 1) : KN臼(D.1. 2) : NaNz (D. 1. 3) =7 % : 53 % : 40 %。D.2.2 将上述三种盐类充分理合后，取适量加入不锈钢制的盐活中，然后缓慢加热至200.C ，11昆合盐开始熔化，井在此温度下继续加油合盐，直至将反应器进口的预热螺旋部分埋没。最高使用盟度不得高于500.C.严禁7(滴人，以免引起爆拂。8 DON-zmNH口国中华人民共和国化工行业标准有机硫加氢催化剂活性试验方法HG/T 2514-2006 出版发行:化学工业出版社(北京市东城区青年湖南街口号邮政编码100011)北京云浩印刷有限责任公司印装1/16 印张;l1字数18千字2007年2月北京第1版第1(:欠印刷书号，155025 0387 880mmX 1230mm 购书咨询，010-64518888售后服务，010-64518899网址.http./凡购买本书，如有缺损质量问题，本社销售中心负责调换。违者必究版权所有定价:9.00元
