1、ICS 71. 100.01;衍.060.10 G 56 备案号:13262-2004 f占2- I c 2004-01-09发布11: _，.、2，4-二石I苯2 ,4-Dinitrochlorobenzene HG/T 2553 2003 代替HG/T2553-1993 2004-05-01实中华人民共和国家发展和改革委员会发布y HG/T 2553-2003 本标准修改采用日本工业标准JISK 4103-1995硝基氯苯类儿本标准与JISK 4103-1995的主要差异如下:固定液由炕撑乙二醇苯二甲酸醋与磷酸，改为二硝基苯二甲酸聚乙二醇酣(FFAP)和磷酸，外观由浅黄色固体改为浅黄色至浅
2、棕色熔铸体。取消了不挥发分含量。本标准代替HG/T2553-1993( 2，4-二硝基氯苯。本标准与HG/T2553一1993相比主要变化如下.外观由浅黄色至浅棕色结晶改为浅黄色至浅棕色熔铸体。-一-结晶点规范为干品结晶点，优等品由48.0C修改为48.5 C。纯度优等品由98.5%修改为99.0%。低沸物含量优等品由0.5%修改为0.2% 一二硝基氯苯异构体含量优等品由1.5%修改为1.0%。一一纯度及有机杂质含量结果计算公式中绝对校正因子改为相对校正因子。一一高沸物含量优等品由0.1%修改为0.05%。水分指标由1.0%修改为0.5%。本标准的附录A为资料性附录.本标准由中国石油和化学工业
3、协会提出。本标准由全国染料标准化技术委员会(CSBTS/TCI34)归口。本标准起草单位:河南洛染股份有限公司、沈阳化工研究院、南京化工厂。本标准主要起草人邱顺通、季浩、钱迎春。本标准于1966年首次发布为化工部颁标准HG2-326一1966，1975年第一次修订，1993年第二次修订并调整为推荐性化工行业标准HG/T2553-1993. (13) I HG/T 2553-2003 FIllkill-F 2，4-二硝基氯苯范围本标准规定了2.4-二硝基氯苯的要求、采祥、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存.本标准适用于2.4-二硝基氯苯产品的质量检验，该产品主要用于染料工业中.结
4、构式sCI NO, 分子式飞C.H，N，O.Cl相对分子质量，202.55(按1997年国际相对原子质量)规范性引用文件2 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.GB 190 危险货物包装标志GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 2385 染料中间体结晶点测定通用方法GB/T 6678-1986 化工产品采样总则GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法GB
5、/T 9722-1988化学试剂气相色谱法通则GB/T 13753 染料中间体水分测定通用方法卡尔费休法和卡尔费休改良法要求3 2.4二硝基氯苯的质量应符合表1要求。2，4-二硝蓦氯苯的质量要求表1指标项目优等品等晶合格品1.外观找黄色至没棕色熔铸体2结晶点.C;, 48.5 47.5 47.0 3.纯度，%;, 99.0 96.0 93.0 4.低拂物，%运二0.2 1. 0 1.0 5.二硝基氯苯异构体，%运主1. 0 3.0 6.0 6.商沸物，%运二0.05 O. 1 O. 1 7.水分.%飞产O. 5 采样4 以批为单位采样，生产厂以一次混合均匀的产品为一批.每批采样桶数应符合GB/
6、T6678 1986 1 HG/T 2553-2003 中6.6的规定.所采产品的包装必须完好，采样时勿使外界杂质落入产品中.将选取的桶置于热水或蒸汽中，使桶内产品完全熔化并防止水分进入桶内，将熔化的产品搅匀，用清洁干燥的玻璃采样管从桶的上、中、下三部分取样，也可在出料口放料12桶后取样。当样品凝固后，将其研细混匀，由其中选取不少于500g样品，分装于两个清洁、干燥、密封良好的磨口瓶中，瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、取样日期、地点，一瓶由检验部门检验，一瓶保存备查。5 试验方法除另有说明，本标准所用试剂均指分析纯试剂，7(应符合GB/T6682中三级水规格:检验结果的判定按GB
7、/T1250中修约值比较法进行。5. 1 外观的评定在自然光线下采用目视评定。5.2 结晶点的测定按照GB/T2385规定的方法进行测定。试样量约50g.在65C下熔化，同时用10g 4(或5)分子筛进行干燥。5.3 纯度及低沸物、二硝基氯苯异构体、高沸物等有机杂质含量的测定5. 3. 1 方法键要用气相色谱法进行测定，检测器用氢火焰离子化检测器，计算方法采用校正面积归一法。5.3.2 仪器a) 气相色谱仪g所用仪器应符合GB/T9722-1988中第5章的规定。b) 色谱柱g内径(34)mm、长2m的不锈钢柱或玻璃柱。c) 检测器z氢火焰离子化检测器。d) 注射器，1L、5L、10L的微量注
8、射器。5.3.3 色谱柱的制备5. 3. 3. 1 填充物a) 固定液g二硝基苯二甲酸聚乙二醇酶(FFAP)和磷酸按(5+1)质量比混合.b) 载体z白色硅藻土(ChromosorbWH凹，粒度150m180m(100日80目)。c) 涂渍度z固定液混合物/载体=8%.5.3.3.2 固定液的涂渍称0.80g固定液混合物于250mL烧杯中，加入25mL三氯甲烧和15mL甲醇使其完全溶解，将10.0 g干燥的载体缓缓倒入烧杯中，使载体完全润湿，浸泡15min后在红外灯下轻轻拍打并转动烧杯使其涂渍均匀，待溶剂挥发干后，移至100C烘箱中干燥30mIL5.3.3.3 填充方法按GB/T9722198
9、8中7.1. 3的规定进行.5.3.3.4 色谱柱的老化将填充好的色谱柱装入色谱仪柱箱中，在氮气流量为5mL/min10 mL!min、220C下老化6h8 h. 老化时色谱柱应和检测器断开。5.3.4 色谱操作条件a) 柱箱温度，185C。b) 检测温度，250C c) 汽化温度，250C d) 载气(氮气)流量:20mL/min. e) 燃烧气氢气)流量:30mL!min. f) 助燃气(空气)流量:400mL/min. 2 (16) g) 进样量:1Lo h) 定量方法g校正面积归一法。 分辨率ER注1.8。5.3.5 校准混合溶液的配制及校正因子的测定5.3.5.1 校准混合榕液的配制
10、5. 3. 5. 1. 1 试剂a) 三氯甲烧。b) 问二硝基苯。c) 2.4-二硝基氯苯;在本试验条件下元杂质检出。HG/T 2553-2003 d) 2.6-二硝基氯苯;在本试验条件下无杂质检出，其制备方法参见资料性附录A。5. 3. 5. 1. 2 单一校准溶液的配制按表2要求称取各种试)1(精确至0.0002g.2.4-二硝基氯苯精确至0.001g).用三氯甲统溶解稀释.单一校准混合溶液使用期为二个月。表Z单一校准溶液榕液名称试JliJ 质量.g稀释后体积.mLA液间二硝基苯0.250 0 50 B液2，4-二硝基氯苯5.000 50 C液2.6一二硝基氯苯0.250 0 25 5.
11、3. 5. 1. 3 校准混合溶液的配制按表3要求分别用移液管移取上述单一校准溶液于清洁干燥的10mL容量瓶中，用三氯甲烧稀释至刻度。校准混合溶液使用期为一个月。表3校准混合溶液单位为毫升校准混合溶液编号单一校准溶液名称2 3 4 5 6 A液(间二硝基苯)O. 10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 B液(2，4-二硝基氯苯)4. 95 4.90 4.85 4.80 4.70 4.60 C液(2.6二硝基氯苯)0.25 0.50 1. 0 2.0 3. 0 4.0 三氯甲烧稀释后体f!l10. 0 寸10. 0 10.0 10.。10.0 10. 0 5.3.5.2 校正因子
12、的测定启动色谱仪，待仪器各项操作条件稳定后，分别吸取1L校准混合溶液进样，在出峰完毕后，准确测量各组分的峰面识。各组分校正因子按式(1)汁算gfa mA Z一.()mAj 式中J.一一组分z的校正因子;m，-组分z的质量数值，单位为毫克(mg), A，一组分z的峰面积数值，单位为毫伏秒(mV.s)，m一一-2.4-二硝基氯苯的质量数值，单位为毫克(mg), A二一2.4-二硝基氯苯的峰面积数值，单位为毫伏秒(mV.妙。5.3.6 测定步骤(1 7) 3 IIG/T 2553-2003 称取0.5g(精确至0.01g)2，4-二硝基氯苯试样于10mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，摇匀。启
13、动仪器，待仪器各项操作条件稳定后，吸取1L试样溶液进样，在出峰完毕后，准确测量各组分的峰面积。5.3.7 结果的计算以质量分数W;(%)表示的各组分含量按式(2)计算=有41-T(100W)二J; A;) (2) 式中zf;一一组分i的校正因子;A;-:组分z的峰面积数值，单位为毫伏秒(mV.s) , W一-2，4二硝基氯苯水分的质量分数，数值以%表示。5.3.8 允许差以两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果.其中溶剂峰后直至2，4于二硝基氯苯峰之前出峰的组分为低沸物，校正因子以问二硝基苯的校正因子计，两次平行测定结果之差不大于0.05%，2，4二硝基氯苯两次平行测定结果之差不大于0.2%
14、泣，4一二硝基氯苯峰之后至2，6二硝基氯笨峰结束为二硝基氯苯异构体，校正因子以2，6二硝基氯苯校正因子计，两次平行测定结果之差不大于0.1%泣，6-二硝基氯苯峰之后直至与2，4二硝基氯苯的相对保留时间为1.5处出峰的组分为高沸物，校正因子以2，6-二硝基氯苯校正因子计，两次平行测定结果不大于0.02%。5.3.9 色谱图色谱图示例见图1，5 7 6 4 2 叫2 !F 2 3 2 1 溶剂三氯甲烧，2硝基氯苯，3一二氯硝基苯，4间二硝基苯s5一2.4-二硝基氯苯，6异构体;7-2.6二硝基氯苯图12，4-二硝基氯苯色谱图(18) 4 HG/T 2553一20035.4 水分的测定按GB/T13
15、753的规定进行水分测定.试样量为2g(精确至o.1 g).试样用三氯甲烧和甲醇按体积比(3十1)配制的混合溶剂溶解。两次平行测定结果之差不大于0.05%.取算术平均值作为测定结果。检验规则E 6. 1 检验分类本标准表1中的1-2、3、4、5、6规定的项目为出厂检验项目.7为型式检验项目，正常生产的情况下每月进行一次检验。有下列情况之一者要随时进行型式检验。a) 新产品最初定型时。b) 产品异地生产时。c) 生产配方、工艺及原材料有较大改变时。d) 停产三个月后又恢复生产时.e) 客户提出要求时。6.2 出厂检验2.4二硝基氯苯应由生产厂的质量检验部门进行检验.生产厂应保证所有出厂的2.4-
16、二硝基氯苯均符合本标准的要求。6.3 复检检验结果中若有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中取样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品不能验收。)ifi!litill 1 标志、包装、运输和贮存7 标志2.4二硝基氯苯的每个包装桶上都应涂上牢固、清晰的标志，注明产品名称、等级、注册商标、净含量、生产厂名称、厂址、标准编号、批号、生产日期，并按GB190的规定，标明有毒标志，同时应附有产品质量检验合格的证明.7.2 包装2.4-二硝基氯苯用清洁干燥的铁桶包装，每桶净含量300烛。其他包装可与用户协商确定。7.3 运输运输时应轻取轻放，防止日晒雨淋。接触
17、或搬运2.4-二硝基氯苯时，应使用防护用品，防止直接接触皮肤或吸入体内。7.4 贮存贮存时应远离火源，放置阴凉干燥处。5 一一(1 9) 7. 1 HG/T 2553-2003 附录A 资料性附录l2，6-二硝基氯苯标样的制备A. 1 4-氯-3，5-二硝基苯磺酸钢的制备将2000mL的三口烧瓶固定，装上电动搅拌器、500mL滴液漏斗、直形冷凝管和200C的长杆温度计(需配全合适的连接头)按表A.l步骤投料反应。表A.l序号投入试剂加人方式温度搅拌与否反应时间1 10%发烟硫酸325mL 倒人45C以下2 氯化苯51mL 滴加50C以下搅拌滴加完后反应0.5h 3 硝酸何150g 分三次加11
18、0C以下搅拌加完后于110C保温1h 4 20%发烟硫酸135mL 滴加115C以下搅拌加完后于115C保温0.5h 反应液冷却后倒入1000mL 0C的水中，抽滤.用250mL冰水洗涤两次，200mL热苯萃取三次，趁热抽滤即得产物4-氯-3，5-二硝基苯磺酸例。A.2 4-氨基-3，5-二硝基苯磺酸仰的制备将产物4-氯3，5-二硝基苯磺酸饵和20mL水加入到U2 000 mL三口烧瓶中，在搅拌下分几次加入150 mL浓氨水，加热到反应液沸腾，回流0.5h。冷却反应液，抽滤，用水重结晶三次，即得产物4-氨基3，5二硝基苯磺酸何。A啕32，6-二硝基苯肢的制备将今氨基-3，5二硝基苯磺酸何产物和
19、560mL 60%的发烟硫酸一起装入1000mL的单口烧瓶中，装上直形冷凝管，回流3人冷却，用150mL水洗下冷凝管和烧瓶壁上的产物，抽滤。用水重结晶三次，得到纯净的2，6二硝基苯胶产物。A.4 2，6-二硝基氯苯的制备将2.6-二硝基苯胶产物溶解在400mL热冰乙酸中，得到溶液甲。将45g氯化亚铜溶解在400mL浓盐酸中，得到溶液乙。将15g亚硝酸锅装入2000mL三口烧瓶，装上搅拌器、回流冷凝管，按表A.2步骤投入反应。表A.2序号投入物料加入方式温度搅拌与否反应时间l 浓硫酸160时，倒入。2 溶液甲滴加40C以下搅拌滴加完后反应0.5h 3 溶液乙滴加50C以下搅拌至沸腾停止用两倍体积的水稀释反应液，冷却，抽滤。用500mL水洗涤，分别加人60时，冰乙酸和70mL苯重结品，得到2，6二硝基氯苯。A.5 测试方法按本标准规定的气相色谱法分析。6 ( 20)
