1、HG 28501997 前 言 通过标准整顿，GB 956288已调整为行业标准。国家技术监督局要求对已经调整的标准进行修订或改写。本标准就是根据国家标准GB 956288速灭威原药修订而成。标准修订的依据是GBT 1.11993，具体模式是HGT 2467.11996农药原药产品标准编写规范。 修订后的行业标准，在内容上和形式上作如下改动： 1 增加了“前言”和“引用标准”一章。 2 在“试验方法”一章，明确了极限数值的处理采用修约值比较法，气相色谱法改为仲裁法，薄层定胺法改为常规分析法。气相色谱法部分作如下修改：固定液OV-101涂渍浓度由10改为5，柱长由0.5m改为1m，载气由H2改为
2、N2，省去尾吹，定量方法由峰高法改为峰面积法。 3 取消“检验规则”一章，将其主要内容“抽样”和“检验规则”作为两条，分别放入 “试验方法”一章的开头和结尾。 4 标题的改变：“主题内容与适用范围”改为“范围”，“技术要求”改为“要求” ，“检验方法”改为“试验方法”，“包装、标志、贮存、运输”改为“标志、标签、包装、贮运”。 5 在最后一章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。 修订后的行业标准水平评价：速灭威原药优等品主要技术指标达到国际先进水平。 本标准从生效之日起，代替GB 956288。 本标准由化学工业部技术监督司提出。 本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。 本标准由湖南化工研
3、究院负责起草。 本标准主要起草人：杨方斌。 速灭威的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Metolcarb。 化学名称：3-甲基苯基-N-甲基氨基甲酸酯。 结构式： 页码，1/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm 实验式：C9H11O2N。相对分子质量：165.2（按1993国际相对原子质量计）。 生物活性：具有杀虫性能。 熔点：7677。 沸点：180。 溶解度（gL，25）：甲醇1121，二甲苯98，二甲基甲酰胺2867，在水中2300mgkg（30）。 稳定性：遇碱分解。 1 范围
4、 本标准规定了速灭威原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于速灭威及其生产中产生的杂质组成的速灭威原药。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GBT 60188 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GBT 125089 极限数值的表示方法和判定方法 GBT 160079 农药水分测定方法 GBT 16041995 商品农药验收规则 GBT 160579 商品农药采样方法 GB 379683 农药包装通则 3 要求 3
5、.1 外观：白色或微红色固体。 页码，2/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm3.2 速灭威原药应符合表1要求。 4 试验方法 4.1 抽样 按照GBT 1605中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于250g。 4.2 鉴别试验 4.2.1 薄层色谱法 试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点，其 Rf值应一致。展开条件为：流动相，石油醚乙酸乙酯乙醇80202（ V V）；固定相，硅胶G。 4.2.2 气相色谱法 本鉴别试验可与速灭威含量的测定同时进行。在相同
6、的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液速灭威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5以内。 4.3 速灭威含量的测定 4.3.1 薄层定胶法 4.3.1.1 方法提要 试样经薄层层析，将速灭威与杂质分离，刮下含有速灭威的谱带，加碱蒸馏，释放出的甲胺用硼酸溶液吸收，以盐酸标准溶液进行滴定。 4.3.1.2 试剂和溶液 乙酸乙酯。 表 1 速灭威原药控制项目指标 项 目指 标 优 等 品 一 等 品 合 格 品速灭威含量 98.0 95.0 90.0游离酚（以间甲醇计）含量 0.1 0.5 1.0水分 0.5 0.5 1.0页码，3/10HG 285019972006-3-29fi
7、le:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm 石油醚：沸程6090。 无水乙醇。 展开剂：石油醚乙酸乙酯乙醇80202（ V V）。 硅胶G：颗粒度1040 m。 硼酸，20gL溶液，每升硼酸溶液中加入1gL溴甲酚绿指示液10mL，用 c（HCl）0.05molL盐酸标准滴定溶液中和到黄绿色。 氢氧化钠 c（NaOH）1molL溶液。 盐酸标准滴定溶液， c（HCl）0.05molL。 溴甲酚绿，1gL乙醇溶液。 4.3.1.3 仪器 定胺蒸馏装置：如图1所示。 图 1 定胺蒸馏装置 250mL反应瓶：带支管冷凝器；有磨口长颈漏斗； 吸收管 页码，4/10HG
8、 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm 微量滴定管：5mL，精度0.05mL。 电炉：1000W。 层析板：20cm10cm0.3cm平滑玻璃板。 层析缸。 4.3.1.4 测定步骤 4.3.1.4.1 层析板的制备：称取8g硅胶G置于玻璃研钵中，加20mL水（按每批硅胶G质量适当增减），仔细研磨至均匀糊状，立即倒在洁净的层析板上，轻轻振动层析板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，置于水平处固化。在室温下风干后，于100120活化11.5h，停止加热稍冷后，取出并贮存于干燥器中备用。 4.3.1.4.2 薄层分离：称取
9、约0.04g速灭威原药（精确至0.0002g）置于小玻璃瓶中，加入约0.5mL无水乙醇，轻摇使之溶解。取一块活化好的层析板，在距底边2.5cm，两侧各1.5cm处，用毛细管将此样呈直线状全部点于层析板上，再用约0.2mL乙醇洗涤毛细管及瓶壁，将洗涤液全部点于板的同一位置于上，此操作重复五次，最后一次点于原点样带下方，谱带宽约1.5cm。待溶剂挥发至近干，将层析板两边刮去5mm宽的硅胶，然后将板直立于充满展开剂饱和蒸气的层析缸中，层析板浸入展开剂的深度控制在0.51.0cm。当展开剂上升到约16cm，将层析板取出，放在通风柜内，待溶剂挥发近干，将板置于碘缸中显色，刮取速灭威谱带（典型层析图见图2
10、）置于圆底烧瓶中，用少量脱脂棉蘸无水乙醇擦洗谱带部分的玻璃，将此棉花并入圆底烧瓶中。 图 2 速灭威原药的典型层析图 1原点；2速灭威 Rf0.53；3间甲酚 Rf0.63；4杂质 Rf0.81；5溶剂前沿4.3.1.4.3 测定：在上述圆底烧瓶中，再加毛细管和15mL丙酮，摇匀后与回流冷凝管及预先加有硼酸吸收液（约40mL）的吸收瓶相连接，打开冷却水和水抽，调节好抽气速度（约每秒3个泡），从漏斗中加入1molL氢氧化钠溶液20mL，再加入40mL，加热蒸馏50min后停止加热，待稍冷，打开吸收瓶的活塞，把吸收液加入250mL三角瓶中，用水洗涤吸收瓶，洗涤液也页码，5/10HG 2850199
11、72006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm合并入三角瓶中，总体积约100mL。用0.05molL盐酸标准滴定溶液滴定到黄绿色即为终点。同时做一个空白测定。 4.3.1.5 计算 用质量百分数表示的速灭威的含量 X1按式（1）计算：4.3.1.6 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0.7。 4.3.2 气相色谱法（仲裁法） 4.3.2.1 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物，使用5OV-101Chromosorb G AW-DMCS为充填物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的速灭威进行气相色谱分离和测定。 4.
12、3.2.2 试剂和溶液 三氯甲烷。 丙酮。 速灭威标样：已知含量，99.0。 内标物：邻苯二甲酸二乙酯，应不含有干扰分析的杂质。 固定液：OV-101。 载体：Chromosorb G AW-DMCS（180250 m）（或性能相当的其他载体）。 内标溶液：称取2.0g邻苯二甲酸二乙酯于200mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 4.3.2.3 仪器 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器和汽化室、色谱柱全玻璃系统。 色谱数据处理机（或记录仪，满标量程5mV）。 X1 c（ V1 V0）0.1652/ m100（1）式中： c 盐酸标准滴定溶液的实际浓度，molL； V1滴定试样溶液，消耗盐
13、酸标准滴定溶液的体积，mL；V0滴定空白溶液，消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL；m 试样的质量，g；0.1652 与1.00mL盐酸标准滴定溶液 c（HCl）1.000molL相当的以克表示的速灭页码，6/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm 色谱柱：1m3mm（内径）玻璃柱。 柱填充物：OV-101涂渍在Chromosorb G AW-DMCS（180250 m）上，固定液：（固定液载体）5:10（ m m）。 4.3.2.4 色谱柱的制备 4.3.2.4.1 固定液的涂渍：准确称取1.0gOV-101
14、固定液于250mL烧杯中，加入适量（略大于载体体积）三氯甲烷使其完全溶解，慢慢倒入20g载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶液挥发近干。再将烧杯于110的烘箱中放置1h，取出放在干燥器中冷却至室温。 4.3.2.4.2 色谱柱的填充：将一漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到以离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 4.3.2.4.3
15、 色谱柱的老化：将色谱柱入口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以20mLmin的流量通入载气（N2），分阶段升温至180，并在此温度下，至少老化48h。 4.3.2.5 气相色谱操作条件 温度（）：柱室150，汽化室160，检测室160。 气体流速（mLmin）：载气（N2）80，氢气80，空气1000。保留时间：间甲酚0.5min，速灭威2.6min，内标物邻苯二甲酸二乙酯5.0min（典型色谱图见图3）。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 4.3.2.6 测定步骤 4.3.2.6.1 标样溶液的配制：称取0.06g速灭威标样（精确至0
16、.0002g），置于10mL容量瓶中，用移液管加入5mL内标溶液，摇匀。 4.3.2.6.2 试样溶液的配制：称取约含0.06g速灭威的试样（精确至0.0002g），置于10mL容量瓶中，用配置标样溶液的同一支移液管加入5mL内标溶液，摇匀。 4.3.2.6.3 测定：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行气相色谱分析。 4.3.2.7 计算 在测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中速灭威与内标物峰面积之比，分别进行平均。用质量百分数表示的速灭威的含量
17、 X1按式（2）计算： X1 r2 m1 P/r1 m2（2）页码，7/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm 图 3 速灭威原药的典型色谱图 1溶剂；2间甲酚；3氯甲酸间甲苯酯；4杂质；5速灭威； 6 邻苯二甲酸二乙酯中的杂质；7邻苯二甲酸二乙酯 4.3.2.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.6。 4.4 游离酚含量的测定 4.4.1 方法提要 间甲酚在酸性条件下与亚硝酸钠进行反应，生成亚硝基间甲基苯酚，加入甲胺乙醇溶液后形成黄色的醌型结构化合物，在波长410nm处进行比色测定。 速灭威在本实
18、验条件下不干扰测定。 式中： r1标样溶液中，速灭威与内标物峰面积比的平均值；r2试样溶液中，速灭威与内标物峰面积比的平均值；m1速灭威标样的质量，g；m2试样的质量，g；P 标样中速灭威含量的质量百分数。页码，8/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm4.4.2 试剂和溶液 95乙醇。 30甲胺水溶液或甲胺醇溶液。 亚硝酸钠， c（NaNO2）1 molL溶液。称取6.9g置于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度（限当天配制使用）。 盐酸， c（HCl）0.1molL溶液。 间甲酚（已知含量，99.0
19、）标样溶液：用乙醇配成0.1mgmL溶液。 4.4.3 仪器 分光光度计，比色皿，1cm厚度。 水浴锅。 25mL具塞比色管。 4.4.4 测定步骤 称取相当含游离酚0.5mg的速灭威原药试样约0.050.5g（精确至0.0002g），置于25mL容量瓶中，用95乙醇溶解并稀释至刻度，吸取1.0mol试液于25mL比色管中（如浑浊，则加0.5mL95乙醇），加0.1molL盐酸1.5mL，沿壁加入亚硝酸钠溶液2mL，摇动1min，在2230水浴锅中放置45min，然后加30甲胺溶液0.25mL，用水稀释至10mL。在波长410nm处以水为参照溶液，进行吸光度测定。另取标准酚（间甲酚）0.2mL
20、，置于25mL比色管中，补加0.8mL95乙醇，以下操作与试样测定同。 同时做一个空白试验。 4.4.5 计算 用质量百分数表示的试样中游离酚的含量 X2按式（3）计算：4.5 水分的测定 按GBT 1600中卡尔费休法进行，允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。 （3） 式中： cs配制的酚标准溶液的浓度，mgmL；Vs所取酚标准溶液的体积，mL；m 试样的质量，mg；Ai试样溶液的吸光度；As标准酚溶液的吸光度；A0空白溶液的吸光度。页码，9/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm4.6 检验与验收 应
21、符合GBT 1604有关规定。极限数值处理采用GBT 1250中修约值比较法。 5 标志、标签、包装、贮运 5.1 速灭威原药的标志、标签和包装，应符合GB 3796，并应有生产许可证号和商标。 5.2 速灭威原药用内衬塑料袋的编织袋包装，每袋净重25kg。 5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 3796中的有关规定。5.4 速灭威原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与碱性的物质、食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。 5.6 安全：速灭威是一种氨基甲酸酯类杀虫剂，中等毒性。吞噬或吸入均有毒。使用本品应戴防护手套、防毒面具、穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，阿托品可以解毒，或按医嘱进行治疗。 5.7 保证期：在规定的贮运条件下，速灭威原药保证期，从生产日期算起至少为2年。在保证期内，速灭威的分解率应不大于5。 页码，10/10HG 285019972006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2850000.htm
