1、ICS 65.100 G 25 备案号:10929-2002 2002-09-28发布共Isoprothiolane Technical HG 3304 2002 代替HG3304-1990 2003-06-01实中华人民共和国国家经济贸易委员会发布本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准代替强制性化工行业标准HG3304一1990稻瘟灵原药。本标准与HG3304-1990的主要差异为z一一增加了前言。HG 3304-2002 干取消了技术指标的分等分级.稻瘟灵质量分数指标由合格品大于等于70.0%改为大于等于90. 0 % ，水分囱小于等于0.5%改为小于等于0.2%，丙嗣不
2、溶物由小于等于0.2%改为小于等于0.1%。-一-增加了验收期。一一-补充了稻瘟灵质量分数毛细管气相色谱法的分析条件，列于资料性附录中。本标准的附录A是资料性附录。本标准由原因家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTSjTC133)归口。本标准负责起草单位z沈阳化工研究院。本标准参加起草单位z四川省化工研究设计院、湖南天宇农药化工集团股份有限公司、浙江菱化集团有限公司。本标准起草人z赵欣昕、邢红、马玲、伍茎红、凌金河。本标准于1990年4月首次发布。本标准为第一次修订。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。(53) 飞一一一一一一一一一一I 稻灵
3、原药该产品有效成分稻瘟灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下sISO通用名称，IsoprotholaneCIPAC数字代号，456化学名称，1，3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酶结构式s实验式，C12HI80，S2。广S、+mmI CC LS、H(CH3)z。相对分子质量，290.4(按1997年国际相对原子质量计)生物活性z杀菌熔点，500C54.5C 沸点167C169C/66.5Pa 溶解度(g/L，20C)，水中O.048，易溶于苯、醇、丙酣等有机榕剂HG 3304-2002 稳定性z在正常的贮存条件下及中性和微酸性介质中稳定g在碱性水介质中缓慢分解1 范围本标准规定了稻瘟灵原药的要
4、求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由稻瘟灵及其生产中产生的杂质组成的稻瘟灵原药。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 1600 农药水分测定方法GB/T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则3 要求3. 1 外观$黄色固体，无可见外来杂质。3.2 稻瘟灵原药控制项目指标应符合表1要求
5、。(55) 1 HG 3304-2002 表1稻瘟灵原药控制项目指标项目稻瘟灵质量分数，%二水分.%吃飞/ 酸度(以H2S04计)，% 笔二丙回不溶物质量分数a.% 飞L a正常生产情况下，丙酣不溶物质量分数每三个月至少检验一次a4 试验方法4. 1 抽样指标90.0 0.2 0.2 O. 1 按照GB(T1605中商品原药采样的方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100g。4.2 鉴别试验气相色谱法.本鉴别试验可与稻瘟灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中稻瘟灵色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。红外光谱法z
6、试样与标样在4000 cm-1 400 cm-1波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图1)。4000 3000 4.3 稻瘟灵质量分数的测定4. 3. 1 方法提要2000 1600 12 800 400 圈1稻瘟灵标准晶的红外光谱图试样用三氯甲烧溶解，以正二十二烧为内标物，用氢火焰离子化检测器，在5%SE-30柱上进行气相色谱分离和测定。也可使用分离度能满足要求的毛细管气相色谱法测定，色谱操作条件参见附录Ao4.3.2 试剂和熔液三氯甲烧。2 (56) 、L稻瘟灵标准祥晶z已知质量分数大于等于99.0%。正二十二烧z不得含有干扰该色谱分析的杂质。固定液，SE-30。载体，Chromos
7、orbW AW DMCS, 180m250m(或性能相当的其他载体)。HG 3304-2002 内标溶液，称取约2.4g正二十二烧于1000mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.3 仪器气相色谱仪z氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱，1mX3 mm(id)玻璃位(或不锈钢柱。柱填充物，5%SE-30/Chromosorb W AW DMCS080m250m)，固定液，(固定液十载体)=5 1000 微量进样器，10L，4.3.4 色谱柱的制备4. 3. 4. 1 固定液的涂在责准确称取SE-30固定液0.38g于250mL j烧杯中，加人适量略大于载体体积三氯甲烧使其
8、完全溶解，倒入7g载体，用手轻轻摇振烧杯，使载体完全浸入溶液中，将烧杯置于红外灯下加热，边加热边摇振烧杯，至溶剂挥发近干，再置于120C烘箱中干燥2h，取出置于干燥器中备用。4.3.4.2 色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓慢加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。4.3.4国3色谱柱的老化将色谱柱的人口端与气化
9、室相连，出口端先不接检测器，以20mL/min的流量通人载气(N，)，分阶段升温至250C，并在此温度下，至少老化24h。4.3.5 气相色谱操作条件温度(C)，柱室195气化窒265检测器室265气体流速(mL/min):载气(N2)35氢气40空气300进样量(L): 1. 0 保商时间(min)，稻瘟灵4.6，内标物(正二卡二烧)6.8上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。稻瘟灵原药气相色谱图见图2。(57) 3 HG 3304-2002 4.3.6 测定步骤4.3.6.1 标样熔液的配制2 3 1一溶剂，2稻瘟灵;3-内标物正二十
10、二烧)回2稻瘟灵原药气相色谱圈称取稻瘟灵标样约0.1g(精确至0.0002 g) ，置于具塞的玻璃瓶中，用移液管准确加人20mL内标溶液，摇匀。4.3.6.2 试样洛液的配制称取含稻瘟灵约0.1g的试样(精确至0.0002剖，置于具塞的玻璃瓶中，用与4.3. 6. 1同一支移液管准确加入20mL内标溶液，摇匀。4.3.6.3 测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%.按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.7 计算4 将测得的两针试祥溶液以及试样前后两针标样溶液中稻瘟灵与内标物峰面
11、积之比，分别进行平均。稻瘟灵的质量分数叫c%)，按式(l)计算s式中2飞1-旦旦主. . . . . . (1) rlm2 n 标样溶液中，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值gr，一一一试样溶液，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值，(58) m，-一稻瘟灵标样的质量，单位为克(g)，m，试样的质量，单位为克(g), P二千一标样中稻瘟灵的质量分数，以%表示。HG 3304-2002 也可按GBJT4946(气相色谱法术语中的规定，先求算校正因子J，再计算试样中有效体质量分数。4.3.8 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。4.4 水分的测定按GB/T1600中卡尔费休法测定Q4.5 酸度的测
12、定4. 5. 1 试剂和溶液氢氧化纳标准滴定溶液，c(NaOH)=0.02 mol/L, 95%乙醇。澳甲盼绿甲基红指示液23份1g/L澳甲盼绿乙醇溶液与1份2g/L甲基红乙醇溶液混合，摇匀。4.5.2 测定步骤称取试样1.5 g试样(精确至0.0002 g)，置于一个250mL锥形瓶中，加入95%乙醇60mL和10滴混合指示液，用氢氧化锦标准滴定溶液痛定至草绿色为终点。同时做空白测定。以硫酸(H2SO.)的质量分数表示的试样的酸度叫(%)，按式(2)计算zc(V,-Vo) XO. 049 tU2=100.，.) 霄乱式中zc一二氢氧化锦标准漓定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L),
13、V，-滴定试样溶液所消耗氢氧化销标准漓定溶液的体积，单位为毫升(mL)，Vo 漓定空白溶液所消耗氢氧化销标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)争m一-试样的质量，单位为克(g川0.049一一与1.00 mL氢氧化锦标准滴定溶液c(NaOH)= 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的硫酸的质量。4.5.3 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于土25%。取其算术平均值作为测定结果。4.6 丙嗣不溶物质量分数的测定4.6. 1 试剂丙隅。4.6.2 仪器锥形瓶250，mL。玻璃砂芯瑞揭zG30吸滤瓶，500mL, 烘箱，110C士2C。4.6.3 测定步骤称取试样10g(精确至O.01 g
14、)，置于250mL锥形瓶中，加人100mL丙圃，振摇至所有可溶物溶解。用已恒重的培塌过滤溶液，再用60mL丙酣分三次洗涤增塌，并抽滤。将增塌置于烘箱中干燥30 mn，取出冷至室温，称量。试样中丙翻不洛物的质量分数民3(%)，按式(3)计算zml-mC 四s=100. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( m (59) 5 HG 3304-2002 式中zm，-一恒重后蜻塌与不溶物的质量，单位为克(g); mo 瑞锅的质量，单位为克(g);m一二试样的质量，单位为克(g)。4.6.4 允许差两次平行测定结果之相对偏差应不大于士25
15、%。取其算术平均值作为测定结果。4. 7 产晶的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 稻瘟灵原药的标志、标签、包装，应符合GB3796的规定。5.2 稻瘟灵原药应用清洁、干燥、内衬PVC的钢桶或纸板桶(用塑料袋封口)包装，每桶净含量应不超过200kgo 5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.4 稻瘟灵原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5. 6 安全:本晶为中等毒性的杀菌剂，可通
16、过皮肤渗入，使用本晶应带防护孚套、口罩、穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院对症治疗。5. 7 验收期z稻瘟灵原药的验收期为-个月。从交货之日起，在一个月内完成产品质量验收，各项指标均应符合标准要求。(60) HG 3304-2002 附录A 资料性附录)稻瘟灵毛细管气相色谱法分析条件A. 1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以正二十二烧为内标物，用氢火焰离子化检测器，在HP-1701柱上进行气相色谱分离和测定。A.2 气相色谱操作条件气相色谱仪=带有氢火焰离子化检测器色谱柱，30mXO. 32 mm(id)玻璃柱，内涂HP-1701，液膜厚度为0.25m，或分离度可满足要求的其他毛细柱柱温2220z汽化温度，260C，检测器温度，260C载气流速(氮气),2 mL(min，氢气流速:30mL(min 空气流速，300mL(min 分流比:40 1 进样体积，1.0L 保留时间z稻瘟灵约7.8min，正二十二婉约3.8mn 上述操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。稻瘟灵原药毛细管气相色谱图见图A.1，1 2 l内标物(正二十二皖)，2一稻瘟灵圈A.l稻瘟灵原药毛细管气相色i曹图(6) 7
