1、ICS 65. 100 G 25 备案号:1093-2002 华2002-09-28发布共孚Lj Isoprotbiolane Emulsifiable Concentrates HG 3305 2002 代替HG3305-1990 2003-06-01实施中华人民共和国国家经济贸委员会发布本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准代替强制性化工行业标准HG33051990稻瘟灵乳油。本标准与HG3305-1990的主要差异为2干增加了前言。HG 3305-2002 一一稻瘟灵质量分数指标分别由30.0士ii改为大于等于30.0%和40.0士fi改为大于等于40.0% ;酸度由小
2、于等于0.3%改为小于等于0.2%。低温稳定性测定方法由。士2C贮存1h改为0C士2C下贮存7d，要求析出物不超过0.3 mL -一补充了稻瘟灵质量分数毛细管气相色谱法的分析条件，列于资料性附录中。本标准的附录A是资料性附录。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位z沈阳化工研究院。本标准参加起草单位z四川省化工研究设计院、湖南天字农药化工集团股份有限公司、浙江菱化集团有限公司。本标准起草人s赵欣昕、邢红、马玲、伍lf红、凌金河。本标准于1990年4月首次发布e本标准为第一次修订。本标准委托全国农药标准化技
3、术委员会秘书处负责解释。I HG 3305-2002 油该产品有效成分稻瘟灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下=1SO通用名称:Isoprothiolane C1PAC数字代号，456化学名称，1，3二硫戊环-2-亚基丙工酸二异丙酶结构式z。，5飞/巳-乓)-CH(CH.，)2I CC LS fCH(CH3)2 L 实验式，C1zH180，Sz相对分子质量，Z90.4(按1997年国际相对原子质量计)生物活性z杀菌熔点，50C54.5C 沸点:167C169C/66.5 Pa 溶解度(g/L，20C)，水中0.048，易溶于苯、醇、丙酿等有机溶剂稳定性:在正常的贮存条件下及中性和微酸性介质中
4、稳定;在碱性水介质中缓慢分解1 范围本标准规定了稻瘟灵乳泊的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的稻瘟灵原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制而成的稻瘟灵乳泊。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 1600 农药水分测定方法GB/T 1603 农药乳剂稳定性测定方法GB/T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605 商品农药采
5、样方法GB 4838 农药乳泊包装3 要求3. 1 外观.应为稳定的均相液体，无可见悬需物和l沉淀。3. 2 稻瘟灵乳泊控制j项目指标应符合表1要求。(67) 1 HG 3305-2002 表1稻瘟灵乳油控制项目指标项目稻瘟灵质量分数，%，?o 水分，%运二酸度(以H，臼)，计),% 5 飞乳液稳定性(稀释200倍)低温稳定性a热贮稳定性aa 低温稳定性和热贮稳定性试验，每三个月至少进行一次。4试验方法4. 1 抽样指标30% 40% 30.0 40.0 o. 5 o. 2 合格合格合格按GB/T1605中液体制剂采样的方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL。4.
6、2 鉴别试验气相色谱法z本鉴别试验可与稻瘟灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某二色谱峰的保留时间与标样溶液中稻瘟灵色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。当用以上方法对有效成分鉴别有疑问时，可采用其他有效方法进行鉴别。4.3 稻瘟灵质量分激的测定4.3. 1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以正二十二烧为内标物，用氢火焰离子化检测器，在5%SE-30柱上进行气相色谱分离和测定。也可使用分离度能满足要求的毛细管气相色谱法测定，色谱操作条件参见附录A，4.3.2 试剂和溶液三氯甲烧。稻瘟灵标准样品z已知质量分数大于等于99.0%。正二十二烧:不得含有干扰该色谱分析的杂质。
7、固定液，SE-30。载体，ChromosorbW AW DMCS，180m-250m(或性能相当的其他载体。内标溶液z称取约2.4g正二卡二烧于1000mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3.3 仪器气相色谱仪g氢火焰离子化检测器。色谱数据处理机。色谱柱，1mX 3 mm(id)玻璃柱(或不锈钢柱。柱填充物，5%SE-30/Chromosorb W AW DMCS080m-250m) ，固定液，(固定液+载体)=5 , 100 , 微量迸样器z10L，4.3.4 色谱柱的制备4. 3. 4. 1 固定液的涂渍准确称取SE-30固定液。.38g于250mL烧杯中，加入适量(略大于
8、载体体积)三氯甲烧使其完全2 (68) HG 3305-2002 溶解，倒人7g载体，用手轻轻摇振烧杯，使载体完全浸入溶液中，将烧杯置于红外灯下加热，边加热边振荡烧杯，至洛剂挥发近干，再置于120C烘箱中干燥2h.取出置于干燥器中备用。4.3.4.2 色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁电直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞二小团经硅统化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓慢加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充
9、物不被移动。4.3.4.3 色谱柱的老化将色谱柱的人口端与气化窒相连，出口端先不接检测器，以20mL/min的流量通入载气(N，)，分阶段升温至250C，并在此温度下，至少老化24h, 4.3.5 气相色谱操作条件温度(C)，柱室1白5气化室265检测器室265气体流速(mL/mn)，载气(N，)35氢气40空气300进样量(L): 1. 0 保留时间(min):稻瘟灵4.6，内标物(正二十二烧)6.8上述操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。稻瘟灵乳油气相色谱图见图1。(69) HG 3305-2002 4.3.6 测定步骤4. 3. 6.
10、1 标样溶液的配制2 3 l 溶剂，2稻瘟灵，3一内标物(正二十二烧)圈1稻瘟灵乳油气相色谱图称取稻瘟灵标样。.1 g(精确至O.000 2，置于具塞的玻璃瓶中，用移液管准确加入20mL内标溶液，摇匀。4.3.6.2 试样溶液的配制称取含稻瘟灵0.1g的试样(精确至O.000 2 g) .置于具塞的玻璃瓶中，用与4.3.6.1同一支移液管准确加入20mL内标溶液，摇匀。4. 3.3 测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.7 计算4 将测得
11、的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中稻瘟灵与内标物峰面积之比，分别进行平均Q稻瘟灵的质量分数立的(%)，按式。)计算z式中z久m才pW=止一一.(1) 1m， rl二标样溶液中，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值pr2一-试样溶液，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值;ml 标样的质量，单位为克(g)，(70) HG 3305-2002 m，-一试样的质量，单位为克(g)，P 标样中稻瘟灵的质量分数，以%表示。也可按GBjT4946(气相色谱法术语中的规定，先求算校正因子J，再计算试样中有效体质量分数。4.3.8允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.0%。4.4 水分的测定4.4. 1 测定方法按
12、GB/T1600中卡尔费休法进行，允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于土25%。取其算术平均值作为测定结果。4.5 酸度的测定4. 5. 1 试剂和溶液氢氧化纳标准滴定溶液，c(NaOH)=O.02 mol!Lo 95%乙醇。澳甲盼绿-甲基红指示液，3份1g/L澳甲酷绿乙醇溶液与1份2g/L甲基红乙醇溶液混合，摇匀。4.5.2测定步骤称取3g4g试样(精确至o.000 2 g) ，置于个250mL锥形瓶中，加入95%乙醇60mL和10滴混合指示液，用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至草绿色为终点。同时做空白测定。以硫酸CH，SO，)的质量分数表示的试
13、样的酸度w，(%)，按式(2)计算:c(V, -V,) XO. 049 W2=-. . V ,- V_V XIOO . .,. . . (2) m 式中zc 氢氧化锅标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol!L), V，-一滴定试样溶液，消耗氢氧化锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), V，-滴定空白溶液，消耗氢氧化销标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)，m 试祥的质量，单位为克(g), 0.049-与1.00 mL氢氧化锦标准滴定溶液c(NaOH)= L 000 mol/l.J相当的以克表示的硫酸的质量。4.5.3 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于土25%。取其算术平均
14、值作为测定结果。4.6 乳液稳定性的测定试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮泊，下元沉淀为合格。4. 7 低温稳定性试验4. 7. 1 方法提要试祥在OC保持1h，记录有无团体和油状物析出，继续在0C贮存7d，离心将固体析出物沉降，记录其体积。4.7.2 仪器制冷器保持。土20C。离心管;100 mL，管底刻度精确至0.05mLo 离心机z与离心管配套。4. 7 3 试验步骤取100mL士1.0mL的样品加入离心管中，在制冷器中冷却至ooc土zoc，让离心管及其内容物在(71) 5 HG 3305-2002 0C士2C下保持1h.其间每隔15min搅拌一次，每次15s
15、.检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回!lJJ冷器，在0C土2C下继续放置7d.将离心管取出，在室温不超过20C)下静置3h.离心分离15minC管子顶部相对离心力为500g600 g.g为重力加速度)。记录管子底部析出物的体积(精确至0.05mL)。析出物不超过0.3mL为合格。4.8 热贮稳定性试验4. 8. 1 仪器恒温箱(或恒温水浴)，54C士2C。安部(或54C仍能密封的具塞玻璃瓶。医用注射器，50mL, 4.8.2 试验步骤用注射器将约30mL乳油试样注入洁净的安部中(避免试样接触瓶颈).置此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发).至少封3瓶，分别称量。将
16、封好的安穰置于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱(或恒温水浴中，放置14d，取出凉至室湿，将安顿外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对稻瘟灵质量分数、乳液稳定性进行测定。稻瘟灵贮后质量分数应不低于贮前测得质量分数的97%.乳液稳定性仍符合标准要求。4.9 产品的检验与验收应符合GBjT1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 稻瘟灵乳泊的标志、标签、包装，应符合GB4838的规定。5.2 稻瘟灵乳油应用清洁、干燥的钢桶包装，每桶净含量200kg，用玻璃瓶包装或用聚酶瓶包装，每瓶和每箱净含量不得低于标签的标明值。5. 3 根据用户要求或订货
17、协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB4838中的有关规定。5.4 稻瘟灵乳油包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全:本晶为低毒制剂，可通过皮肤渗入，使用本晶应带防护手套、口罩、穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。5. 7 保证期=在规定的贮运条件下，稻瘟灵乳油的保证期，从生产日期算起为二年。( 72) HG 3305-2002 附录A 资料性附录稻瘟灵毛细管气相色谱法分析条件A. 1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以正二十二惋为内标物，用氢
18、火焰离子化检测器，在HP-1701柱上进行气相色谱分离和测定。A.2 气相色谱操作条件气相色谱仪z带有氢火焰离子化检测器。色谱柱，30mXO. 32 mm(id)玻璃柱，内涂HP-170I，液膜厚度，0.25m;或分离度可满足要求的其他毛细柱。柱温，220C;汽化温度，260C;检测器温度，260C。载气流速(氮气), 2 mL/min;氢气流速，30mL/mino 空气流速，300mL/mino 分流比，40 1。进样体积，1.0Lo 保留时间z稻瘟灵约7.8min, iE二十二炕约3.8mino 上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。稻瘟灵乳油毛细管气相色谱图见图A.L2 1-内标吻(正二十二烧); 2一稻瘟灵A.l 稻瘟灵乳油毛细管气相色谱图(73) 7
