1、HG 3620-1999 前言本标准是根据我国各厂家仲丁威乳油生产实际情况编制而成。本标准有效成分含量试验方法为反相高效液相色谱法，与国际农药分析合作理事会(CIPAC)采用的正相高效液相色谱法等效。本标准附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位z湖南化工研究院。本标准参加起草单位g湖南海利化工股份有限公司试验工场、湖南临湘氨基化学品厂、无锡市惠山农药厂。本标准主要起草人s傅德玲、黄路、余条烽、刘志娟、郑静宇。1188 中华人民共和国化工行业标准伸T威乳油Fenobucarb emulsifiable con
2、centrates 仲丁威其他名称、结构和基本物化参数如下:ISO通用名称:Fenobucarb CIPAC数字代号:390化学名称:2仲-丁基苯基甲基氨基甲酸醋2一(1-甲基丙基苯基)甲基氨基甲酸酶结构式z实验式.CH17NO，段。一HCH，CH-C,H5 CH, 相对分子质量.207.3C按1993年国际相对原子质量计生物活性z杀虫熔点-3132蒸气压C20C):1. 6 mPa HG 3620-1999 溶解度2水为610mg/L(30C)，丙丽、苯、甲苯和二甲苯等，在室温下大于1kg/kg 稳定性2对碱和浓酸不稳定，受热易分解1 范圃本标准规定了仲丁威乳泊的要求、试验方法以及标志、标签
3、、包装及贮运。本标准适用于由符合标准的仲丁威原药与乳化剂溶解在适宜的榕剂中配制成的仲丁威乳泊。2 号l用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 1250-1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600-1979(1 989) 农药水分测定方法GB/T 1603一1979(1989)农药乳化剂稳定性测定方法GB/T
4、1604一1995商品农药验收规则GB/T 1605-1989 商品农药采样方法GB 3796-1983 农药包装通则GB 4838 1984 乳油农药包装国家石油和化学工业局1999-06-16批准2000- 06-01实施1189 HG 3620-1999 3 要求3. 1 外观稳定的浅黄色或棕红色均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。3.2 仲丁威乳泊应符合表1要求。表l仲了威乳泊控制项目指标项目80%乳油仲丁威吉量.%二三80.0 邻仲T基啻置.% 0.5 在分.%运二O. 5 酸度(以H2SO，计).% 运三0.05 酸度或碱度碱度(以N.OH计)，%4二0.05 乳液稳定性(稀释200倍
5、合格低温稳定性合格热贮稳定性告楠注:正常生产时，低温稳定性、热贮稳定性每一季度测定次.4 试验方法4. 1 抽样指标50%乳油20%乳泊50.0 20.0 0.3 0.3 O. 5 O. 5 0.05 0.05 0.05 0.05 合格合格合格合格告格告格按照GB/T1605-1989中乳液和液体状态的采样方法进行.用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL. 4.2 鉴别试验本鉴别试验可与仲丁威含量测定同时进行，在相同的色谱操作条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样榕液中仲丁威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3 仲丁威含量的测定4. 3. 1 方法提要试样
6、用甲醇溶解，以甲蹲+水为流动相，使用C18为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中的仲了威进行液相色谱分离测定.采用外标法定量。4.3.2 试剂和溶液甲醇=优级纯。水:经二次蒸馆。仲丁威标样g大于等于99.5 %. 4. 3. 3 仪器、设备离效液相色谱仪z具可调波长紫外检测帮。色谱数据处理机.色谱柱:150mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装C以5m)填充物。进样器:50L.容量瓶:25mL.经校正合格。进样定量环:20L.4. 3. 4 色谱操作条件流动相z甲醇+水=67十33(体积比。1190 流速，1.2 mL/min。检测波长，270nm，温度=室温。定量方法:外标法。HG 3
7、620-1999 保留时间(min)，仲丁威5.24，邻仲丁基盼7.36。上述操作参数是典型的(见图1)，可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5 测定步骤4. 3. 5. 1 标样溶液的配制2 3 1一仲丁威，2癖剂，3一邻仲丁基酣图1仲丁威乳油液相色谱分离图l 称取仲丁威标样O.1 g(准确至O.000 2 g)，置于25mL容量瓶中，加甲醇15mL，超声波下振动1 min，再用甲部定容，摇匀后过滤(0.45m)备用。4. 3. 5. 2 试样榕液的配制称取内含0.1g仲丁威的乳油试样(准确至0.0002g)，置于25mL容量瓶中，用甲碑定容摇匀后过滤备用。4.
8、 3. 5.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算相邻两针的响应值的变化，待相邻两针的响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样浴液，试样榕液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.6 计算将测得的两针试样榕液以及试样溶液前后两针标样榕液中仲丁威峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的仲丁威含量(X，)按式(1)计算sX, = r2mlP 一式中:rl一一标样溶液中，仲丁威峰面职的平均值，r，一一试样溶液中，仲丁威峰面积的平均值，m，-一仲丁威标样的质量，g，m, 试样的质最，g，P 标样中仲丁威的质量百分含量-4.3.7 允许差r1m2 两次平行测定结果之差，80%、5
9、0%、20%的乳泊应分别不大于1.5%、1.0%、0.5%, 4.4 邻仲丁基酣(游离酣含量的测定( 1 ) 1191 HG 3620-1999 4.4.1 方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以C川5m)为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，以外标法对试样中的邻仲丁基酣进行高效液相色谱分离和测定。4.4.2 试剂和溶液甲醇z优级纯。Jj( ，经二次蒸馆。标样:邻仲丁基盼，已知含量，大于等于99.0%。4.4.3 仪器、设备容量瓶，25mL.100 mL.经校正合格。吸液管，1mL.经校正合格。其余同4.3. 3。4.4.4 高效液相色谱操作条件同4.3. 4. 4.4.5 测定步骤4.
10、4.5.1 标样溶液的配制称取邻仲丁基盼标准晶。.05g(准确至O.000 2 g).置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，摇匀后，取1.00 mL置于25mL容量瓶中，用流动相定容，摇匀后过滤(0.45m)备用e注标样槽液颜色发生变化就不能使用，需重新配制.4.4.5.2 试样溶液的配制同4.3.5.2。4.4.5.3 测定同4.3.5.3.4.4.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中邻仲丁基酷峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的邻仲丁基盼含量(X按式(2)计算=P-1-m-z -m -1 1A-r nu- nu-Z X ( 2 ) 式中rl一标样溶液中邻仲丁基盼
11、峰丽积的平均值gr2一一试样溶液中邻仲丁基酷峰面飘的平均值gml一一邻仲丁基酷标样的质量，g;m2一试样的质量，g，P一一邻仲丁基酸标样的质量百分含量，0.01 稀释换算系数。4.4.7 允许差两次测定结果之相对偏差，应不大于20%。4.5 水分测定按GB/T1600-1989农药水分测定方法中卡尔费休法进行。4.6 酸度(或碱度)测定4. 6. 1 试剂和溶液丙嗣:分析纯。氢氧化纳标准滴定液，c(NaH)=0. 02 mol/L，按GB/T601中规定方法配制、标定。盐酸标准滴定液，c(HC)=O.02 mol/L，按GB/T601中规定方法配制、标定。甲基红乙醇溶液指示液，1g/L，按GB
12、/T603中规定配制。1192 4.6.2 仪器、设备三角烧瓶，250mL，滴定管，5mL。量筒，50mL , 4.6.3 测定步骤HG 3620-1999 称取试样10g(准确至O.Olg)，置于250mL三角瓶中，加入30mL丙酣，充分摇匀，加水30mL摇匀，滴加指示液34滴，振播，用氢氧化销标准滴定溶液(或盐酸标准滴定溶液)滴定至由红色变为黄色(或由黄色变为红色为终点。同时作空白测定。4.6.4 计算以质量百分数表示的试样的酸度(X31(以H，SO.计)按式(3)计算zX , = c(V1一V，)X 0.049 3=A U 100 ，现. ( 3 ) 以质量百分数表示的试样的碱度(X.)
13、(以NaOH计)按式(4)计算:X , = c(V1 - Vo) X 0.040 -牛_.X100 m . ( 4 ) 式中:c 氧氧化销(或盐酸)标准滴定液的实际浓度，mol/L，V1一一滴定试样溶液，消耗氢氧化铀(或盐酸)标准溶液的体积，mL;Vo 滴定空白溶液，消娓氢氧化饷(或盐酸)标准溶液的体积，mL，m 试样的质量，g;0.049 与1.00 mL氢氧化销标准滴定液c(NaOH)= 1. 000 mol/LJ相当的以克表示的硫酸的质量30.040一一与1.00 mL盐酸标准滴定液c(HC)=1.000 mol/LJ相当的以克表示的氢氧化铀的质量，4.6.5 允许差两次平行测定结果之相
14、对偏差，应不大于20%。4. 7 乳液稳定性试验乳油用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验，上无浮泊，下元沉淀为合格。4.8 低温稳定性试验4.8.1 方法提要试样在OC保持1h.记录有元固体和油状物析出。4.8.2 仪器、设备制冷器z保持(0士1)C。离心管:100mL，管底刻度精确至0.05mL, 4.8.3 测定步骤取100mL土1.0mL样品加入离心管中，在制冷管中冷却至(0士1)C.让离心管及其内容物在(0士1) C保持1h.其间每隔15min搅拌一次，每次15S.检查并记录有无固体物或油状物析出。上元浮油、下无沉淀为合格。4.9 热贮稳定性试验4. 9. 1 仪器、设备
15、恒温箱E保持(54士2)C。安瓶:50 mL , 医用注射器:50mL。4.9.2 测定步骤1193 HG 3620-1999 用注射器将约30mL乳油试样注入干净的安瓶中，置此安瓶于冰盐浴中制冷，用高温火焰迅速封口。至少封3瓶，分别称量。将封好的安部置于金属容器内，再将金属容器放入C54:t2)C恒温箱中，放置14d。取出冷至室温将安瓶外面拭净后分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内，对规定项目进行检验，有效成分分解率应不大于5%，4. 10 产品的检验和验收应符合GB/T1604有关规定。极限数值处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 仲丁威乳泊的标志、标签和包装应符
16、合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证号和商标。5.2 80%、50%仲T威乳油采用200L镀铸铁桶包装，每桶净含量(200土l)kg;精盖必须密封元泄漏。20%仲丁威乳汹应用带内、外盖的500mL玻璃瓶或塑料瓶包装，外包装用钙塑箱，每箱20瓶。5.3 根据用户要求或订货协议，可采用其他形式的包装，但要符合GB4838中有关规定。5.4 包装件应贮存在通风、子燥始库房中e5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.6 安全g本品属于低毒杀虫剂，使用时可采用一般防护措施。如发生中毒，可用硫酸阿托品解毒，必要时遵医嘱处理
17、。5.7 保证期z产品出厂时应符合3.2中表1的各项指标。在规定的贮运条件下，仲T威轧泊的保证期从生产日期算起为两年b在保证期内，80%、50%、20%的仲丁威乳泊的含量分别不低于77%、48%、19%, 邻仲丁基酷的含量分别不大于0.8%、0.6%、0.6%。1194 HG 3620-1999 附录A(标准的附录)气相色谱法测定伸了威含量与比色法测定伸丁基酣(淤离酣含量A1 伸T威含量气相色谱测定方法本方法可用作生产控制分析。A 1.1 方法提要试样用三氯甲烧溶解，以圭二酸二乙醋为内标物，用5%OV-101/ChromsorhG-AW. DMCS(200 250m)为填充物的1m玻璃柱和氢火
18、焰检测器，对仲丁威进行气相色谱分离和测定。A 1.2 仪器、设备气相色谱仪z带氢火焰离子化检测器及玻璃柱头进样器。色谱数据处理机。色谱柱1000 mmX 3. 4 mm(i. d)玻璃柱.柱填充物，5%OV-101/ChromsorbG-AW. DMCS(200250m)。进样器，1L.容量瓶，10mL. 移液管，1mL. A 1. 3 试剂和溶液三氯甲烧s分析纯。仲丁威标样z大于等于99.5 %. 内标物.圭二酸二乙醋，应不含干扰分析的杂质。载体，ChromsorbG-AW. DMCS(200250m)。内标溶液，100g/L主二酸二乙醋三氯甲烧溶液，置于冰箱中保存，恢复至室温后方可使用。固
19、定液，OV-101。A 1.4 色谱柱的制备A 1.4. 1 固定液的涂溃称取约0.5g OV-101于200mL烧杯中，加入少许三氯甲烧，用玻璃棒搅拌，使OV-101完全溶解，再加入适量的三氯甲烧(以溶剂恰好漫没载体为宜)，搅匀。将己称好的10g载体一次倒人上述烧杯中，将烧杯置于红外灯下干燥，并不时轻轻摇动烧杯使之处于均一状态，待溶剂挥发近于，将烧杯置于100.C烘箱中，干燥1h。A 1.4. 2 色谱柱的填充将清洁、干燥的色谐柱的人口瑞连一漏斗，出口端包一干净纱布，并用洁净橡皮管与真空泵相连，开启真空泵，由漏斗处分次倒入填充物，同时不断轻敲柱壁，使填充物紧密均匀地装满色谱柱，然后在柱两端各
20、塞一小团经硅婉化的玻璃棉并适当压紧，以保持填充物不被移动.A 1.4. 3 色谱柱的老化将色谱柱人口端与汽化室相连，出口瑞暂不接检测器，以约20mL/min的载气流速，分阶段升温至250.C，并在此温度下，老化24h，降温后将柱出口端与检测器相连。A 1.5 气相色谱操作条件温度CC)，气化室180 , 柱温155, 检测室180。1195 气体i流速(mL/min)，载气(N，)60; 氢气50 ; 空气500 , 保留时间(min)，f中丁威5.45; 内标物7.86。进样体积，0.3L。测定方法:内标法。HG 3620一1999以上操作参数系典型的，可根据仪器特点，对给定参数作适当调整，
21、以期获得最佳效果(见图Al)，Al. 6 测定步骤A 1. 6. 1 标样溶液的配制2 4 -榕押1)02一杂质;3-仲丁威，4内标图A1仲丁威的气相色谱分离图3 称取仲丁威标样O.1 g(准确至O.000 2 g)，置于10mL容量瓶中，加内标溶液1.0 mL，再加4mL 三氯甲烧，摇匀备用。A 1.6.2 试样洛液的配制称取约含仲丁威纯样0.1g的试祥(准确至O.000 2 g) ，置于10mL容量瓶中，加内标溶液1.0 mL. 再加4mL三氯甲烧，摇匀备用。A. 6. 3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后用微量注射器先注人数针标样溶液，待相邻两针的相对峰高比变化小于1.5%时，按照标样
22、溶液、试样溶液，试样溶液、标样榕液的顺序进行测定。A 1.7 计算将测得的两针试样溶液及试样溶液前后两针标样榕液中仲丁威与内标物峰高之比，分别进行平均。以质量百分数表示的仲丁威含量(X，)按式(A1)计算zX = r2m1P -r1m2 式中-rI标祥溶液中，仲丁威与内标物峰高比的平均值gr, 试样挥军液中，伸了威与内标物峰高比的平均值zm，一一仲丁威标样的质量，g，明2十一-仲丁威试样的质量，g;P 标样中仲丁威的质量百分含量。A2 邻伸T基(游离酣)的比色测定方法本方法可用作生产控制分析.A2.1 方法提要. ( A1 ) 邻仲丁基盼在酸性条件下与亚硝酸纳进行反应，生成亚硝基邻仲丁基盼，加
23、入甲胶溶液后形成黄色的酿型结构化合物，于波长410nm处进行分光光度测定。A2.2 试剂和溶液甲醇=分析纯。1196 HG 3620-1999 碳酸锵2分析纯。亚硝酸销g分析纯。30%甲胶溶液z分析纯。邻仲丁基盼标准品s含量大于等于99%。盐酸溶液c(HC!)=0. 1 moI/Lo按GB/T601规定方法配制。亚硝酸锅溶液，c(NaN02)=宁1mol/Lo称取1.7g亚硝酸锅，置于25mL容量瓶中，用水溶解并定容，摇匀备用(限当天配制)。邻仲丁基酣标样溶液:称取邻仲丁基酣0.01g(准确至O.000 2 g).置于100mL容量瓶中，加丙嗣溶解并定容，摇匀备用.A2.3 仪器、设备分光光度
24、计。水浴锅.容量瓶，25mL.100 mL。具塞比色管，25mL 移液管，0.5mL;2 mL。A2.4 测定步骤称取内含邻仲丁基盼O.002 5 g的仲丁威乳油试样(准确至0.0002g).置于25mL容量瓶中，用丙嗣溶解并定容。吸取0.2mL试液于25mL比色管中，加盐酸溶液1.5 mL.沿壁加亚硝酸销溶液2mL , 摇动1min，在30C水浴锅中放置20min，然后加甲胶溶液0.25mL.用水稀释至10mL.在波长410nm 处，以水为参照溶液，进行吸光度的测定.同时做空白试验.另取邻仲丁基酷标样榕液0.2mL.按试样溶液的测定手续测定吸光度A2.5 计算以质量百分数表示的邻仲丁基酷含量(X，)按式(A2)计算2P-1-m-Z EM川5-E 内-e x .( A2 ) 式中，E, 标样溶液的吸光度减去空白后的吸光度$E2一一试样溶液的吸光度减去空白后的吸光度sm, 标样的质量，即m2 试样的质量.gI P 邻仲丁基盼标准品的质量百分含量，0.25一一换算系数.A2.6 允许差两次平行测定结果之相对偏差，应不大于20%。1197
