1、HG 3622-1999 前言本标准的产品质量控制项目及指标是根据国外同类产品质量指标，结合国内各厂家3%克百威颗粒剂企业标准制定的。有效成分的分析方法等同采用国际农药分析合作理事会(CIPAC)方法一一高效液相色谱法。本标准附录A为标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位z湖南化工研究院。本标准参加起草单位z湖南海利化工股份有限公司试验工场、山东华阳农药化工集团公司、江苏铜山农药厂、湖北沙隆达江酸农药厂。本标准主要起草人=黄湘云、吴艳玲、周志纯、J自友、邵珠民、郑静字、彭继平。1205 中华人民共和国化工行业标准3
2、%克百威颗粒剂3 %Carbofuran granules 克百威其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称，CarbofuranCIPAC数字代号，276饨学名称，2，3二氧-2，2-二甲基苯并吱喃-7基N-甲基氨基甲酸醋结构式g。CH，。一CO-NH-CH，实验式，C1，HI5NO，相对分子质量，221.3(按1993年国际相对原子质量计)生物活性z杀虫熔点CC),1 51-152 蒸气压(33.C),2. 7 MPa HG 3622-1999 溶解度(g/L，25C)，水中O.7，丙翻中150，二甲基甲酷氨中270，乙腊中140，环己嗣中90，苯中40，乙醉中40，微溶于石油酷和二
3、甲苯。稳定性，180C开始分解s在酸性介质中较稳定，碱性中不稳定，温度和碱性对水解速度的影响较大。1 范围本标准规定了3%克百威颗粒剂的要求、试验方法、标签、包装和贮运。本标准适用于由符合标准的克百威原药及助剂、载体用包衣法加工而成的颗粒剂。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 190一1990危险货物包装标志GB/T 1250 1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600-1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1601-199
4、3 农药pH值测定方法GB/T 1604一1995商品农药验收规则GB/T 1605-1979(1989) 商品农药采用方法GB 3796-1983 农药包装通则国家石油和化学工业局1999-06-16批准1206 2006 -01实施HG 3622-1999 3 要求3. 1 外观z紫蓝色或红褐色疏松颗粒，无可见外来杂质。3. 2 3%克百威颗粒剂应符合表1要求。表13%克百威颗粒剂控制项目指标项目克百威吉量.%水分.%坡度(1650-420m植径比1I 2.日，%，脱落率.%pH值范围热贮稳定性注:热贮稳定性每半年抽检一次.4 试验方法4. 1 抽样主主运二注飞产用随机数表法确定抽样的包装
5、件数，最终取样量不得少于1kg , 4.2 鉴别试验指标3.0 1. 5 90 3.0 5.0-7.5 合格本鉴别试验可与克百威含量测定同时进行。在相同的高效液相色谱操作(HPLC)条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液克百威色谱峰的保留时间其相对差值应在1.5%以内。4.3 克百威含量测定4. 3. 1 方法提要试样用甲回事榕解，以苯乙嗣为内标，甲酶+水为流动相，使用以C18键合固定相为填充物的不锈钢柱和紫外检测梯，对试样中克百威进行高效液相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液甲蹲z液相包谱纯，通过O.5m孔径的滤膜过滤。水g二次重蒸水，通过0.5m滤膜过滤。克百威标准样g已知含量
6、，大于等于99.0%。7-援基峡喃盼(2.3-二氧-2.2-二甲基苯并峡喃-7-.事), 内标物g苯乙圃，应不含有干扰分析的杂质。内标溶液:称取1000 mg苯乙商并用甲蹲稀释至1000mL摇匀。4.3.3 仪器、设备高效液相色谱仪g具可变波t是紫外检测器.色谱数据处理机。色谱柱，250mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装C键合固定相.5m，保护柱，20mmX4.6 mm(id)不锈钢柱，内装C键合固定相.5m。进样器，50L，4. 3. 4 高效液相色谱操作条件流动相甲醇+水=l+l(体积比).如有柱上分解的迹象发生，可加入磷酸(每升3-5滴)。流量，1mL/min。柱温，40.C。1
7、207 HG 3622-1999 检测波长，280nm，进样体积，10L。检测器灵敏度z满刻度。.2吸光度。保留时间2克百威约14mn;内标物约10mn。1 FN ZZS) . 2 1一内标物;2-克百威图1克百威颗粒剂加内标物)高效液相色谱图上述操作参数是典型的(见图1).可根据仪器特点对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5 柱子最佳化设置柱温40C.测定克百威的保留时间(最好在12-15min之间).必要时可改变流动相组成配比，测定苯乙嗣对克百威的保留时间和分离度。如果苯乙酬没有与克百威完全分离，可减少流动相中甲醇比例。这可导致在某些柱子上克百威的保留时间大于15min。测
8、定7-经基峡喃酷的保留时间3如果它干扰克百威，需再最佳化。以5-C间隔增加就减少桂温。改变流动相配比以保持克百威和苯乙嗣的分离度和保留时间不变。注意7短基峡喃酷的保留时间和分离度，当峡喃盼及其他杂质与克百威完全分离，试祥分析可以开始。4.3.6 测定步骤a)标祥榕液的配制称取克百威标准样约45mg(准确到O.OOOlg)及约45mg 7-资基咬喃盼于100mL容量瓶中，用移液管加入5mL甲部及50mL内标溶液，混匀，测定前再加人重蒸水至刻度，摇匀，经超声脱气，用孔径为0.45m的滤膜过滤。b)试样溶液的配制称取3%克百威颗粒剂试样约8g(准确至O.000 1 g)子50mL容量瓶中，准确加入2
9、5mL甲醇，振摇萃取15min，静置10min，用移液管吸取5mL样液于100mL容量瓶中，再用与a)同一支移液管加入50mL内标溶液，混匀，测定前再加入二次重蒸水至刻度，摇匀，用孔径为0.45m的滤膜过滤。c)测定在上述操作条件下，待仪椿基线稳定后，重复注人标准溶液，计算每次进样的相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1%.按照标样榕液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。4. 3. 7 计算将测得的两针试样溶液以及试祥前后两针标样溶液中克百威与内标物峰丽积之比，分别进行平均。以质量百分数表示的克百威含量(X1)按式(1)计算z1208 HG 3622-1999 X , = rZ
10、mtP 一r1mZ 式中:rl一一标样溶液中，克百戚与内标物峰面积比的平均值，r , 试样溶液中，克百威与内标物峰面积比的平均值gm , 克百威标样的质量，日，m，一一试样的质量，g;P 标样中克百威的质量百分含量。4.3.8 允许差取其平均值作为报出结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.2%0 4.4 水分测定C 1 ) 水分小于等于1%的产品按GB/T1600-1979中卡尔-费休永停电位终点法测定;水分大于等于1%的产品用共沸法测定。4.5 粒度粒径比成小于等于1 2. 5.其粒径范围必须在规定的1650420m(lO40目)之间，并在产品质量项目指标中注明该产品的具体粒度范围。4.
11、5. 1 仪器、设备标准筛组z孔径与选择的控度范围一致。振筛机z振幅36mm.243次/mino药物天平s精度0.1g 0 4.5.2 测定步骤将标准筛上下叠装，大粒径筛置于小粒径筛上面，筛下装承接盘，同时将组合好的筛组固定在振筛机上，准确称取3%克百威颗粒剂试样100gC准确至O.1 g).置于上面筛中，并加盖封闭，启动振筛机振荡10min，收集小粒径筛上物称量。此筛上物大于等于90%为合格。4.5.3 计算以质量百分含量表示的校度CX，)按式(2)计算2式中，m3%克百威颗拉剂试样质量.g，m , 小校径筛I二试样质量.g。4.6 脱落率的测定4. 6. 1 仪器、设备X?=空lX 100
12、 m 标准筛g孔径与4.5. 1 标准筛组中小粒径筛同。钢球:15个(世7.9mm)。振筛机:224次/min，振幅36mmo 4.6.2 测定步骤( 2 ) 准确称取己测过粒度的试样50g.放入盛有15个钢球的标准筛中，将筛置于底盘上加盖，移至振筛机中固定后振荡15min，准确称取接盘内试样质量(准确至O.1 g) 0 以质量百分含量表示的脱落率(X，)按式(3)计算gXz=空lX 10。咆2( 3 ) 式中:m3 接盘中试样质量，g;m，一-试样质量.g0 4.7 pH值1209 HG 3622-1999 称取10g颗粒剂试样，按照GB/T1601-1993农药氢离子浓度测定方法中pH计法
13、测定。4.8 热贮稳定性试验4. 8. 1 仪器、设备恒温箱(或恒温水浴)(54土2)C。在54c仍能密封的具塞玻璃瓶，50mLo 4.8.2 试验步骤取约50g颗粒剂试样，置于具塞玻璃瓶中，至少存5瓶，分别称量，置于(54土2)C恒温箱中，放置14 do取出，分别称量，质量未发生变化的试样于24h内对有效成分含量进行检验，含量不低于2.8%0 4.9 产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604有关规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5.1 3%克百威颗粒剂的标志、标签和包装应符合GB3796及GB190危险货物包装标志中的有关规定e5.2 产品采用两层
14、包装，内袋为塑料袋，外装为聚丙烯覆膜编织袋，袋口折边以尼龙线机器缝合。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中有关规定。5.4 包装件应存放在通风、干燥的库房中。堆码方式应符合安全要求，谨防刺破外包装袋。5. 5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触.防止由口鼻吸人。5.6 安全g克百威属高毒氨基甲酸葡类杀虫剂，吞噬或吸人均有毒，还可通过皮肤渗入，故使用本品要带防护予套，皮肤或身体裸露部位接触本品后，应及时用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，轻者可肌注阿托品解毒，必要时应请医生诊治。5.7 保证朔:在规定的贮运条件下，3%克
15、百威颗控剂的保证期，从生产日期算起为二年，在保证期内，有效成分含量应不低于2.8%。1210 HG 3622-1999 附录A(标准的附录)3%克百威颗粒剂的气相色谱测定法本方法可用作生产控制分析。A1 方法提要试样用丙周溶解，以邻苯二甲酸二乙醋为内标，使用5%OV-IOl/ChromosorbG AW-DMCS为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的克百威进行气相色谱。A2 试剂和溶液三氯甲烧g分析纯。丙圈s分析纯。克盲威标准品z已知含量，大于等于99.0%。内标物z邻苯二甲酸二乙酶，应不含有干扰分析的杂质。固定液，OV-101。载体，ChromosorbG AW-DMCSC250-
16、170m)。内标溶液z称取约2g邻苯二甲酸二乙酣(准确至0.0002g)于200mL容量瓶中，用丙嗣溶解并稀释至刻度，摇匀，备用。A3 仪棍、设备气相色谱仪.具FID检测器。记录仪E满量程5mV。色谱柱.1mX 3 mmCid)玻璃柱.气化室z柱头进样或加石英玻璃插管。柱填充物.OV-IOl涂在ChromosorbG AW-DMCSC250-170m)上，固定液IC固体液+载体)=5 I 100C质量比)。A4 色调柱的制备A4. 1 固定液的涂溃称取0.5g OV-IOl于200mL烧杯中，加人30mL三氯甲烧溶解，混匀，将9.5g干燥的Chromosorb G AW-DMCS载体倾人，使载
17、体完全浸没，将烧杯置于通风柜中，在红外灯下缓慢挥发溶剂(脱溶过程中经常转动烧杯，轻轻拍打，使之涂溃均匀).然后移至90-100C烘箱中，干燥30min备用。A4.2 色谱柱的填充将一小漏斗接到洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止，将漏斗移到色谱柱人口，在出口蝙塞一小团硅统化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。A4.3 色谱柱的老化将色谱柱的人口端与气化室相连，出口端暂不接检测穗，以5-10
18、mL/min的流量通人载体CN，) 分阶段升温至180C.在此温度下至少老化6h. A4.4 气相色谱操作条件1211 HG 3622-1999 温度CC)，柱室154，气化室180，检测器室180。气体流量(mL/min)，载气(N，)80，氢气剖，空气900，保留时间z克百威约6.5min，内标3.4min。2 3 4 l一溶剂.2映喃酷.3内标;4克百威图Al克百威(加内标气相色谱图l 上述操作参数是典型的(见图A)，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。A4.5 测定步骤a)标样溶液的配制称取克百威标准品约0.075g(准确至O.000 2 g) ，准确加入5
19、mL内标溶液于25mL容量瓶中，用丙酣定容，摇匀，备用。b)试祥榕液的配制称取3%克百威颗粒剂约5g(准确至O.000 2 g)，准确加入10mL内标溶液于50mL容量瓶中，振摇5min，加入15mL丙翻，摇匀，静置，备用。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%.按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。A4.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中克百威与内标物峰高比，分别进行平均。以质量百分数表示的竞百威含量(Xj)按式(Al)计算gXl = yzm1P 子一r1m2 式中:rl-一-标样溶液中，克百威与内标物峰高比的平均值;r, 试样溶液中，克百威与内标物峰高比的平均值gm，一一克百威标准样品的质量，g;m，-一试样质量.g，P 标准样品中克百威的质量百分含量。A4.7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.2%。1212 .( Al )
