1、HG 3628-1999 前言氯氟菊醋是人工合成的拟除虫菊醋类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和卫生等领域。本标准技术要求参照联合国粮农组织(FAO)农药规格FAOSpe口fication332/EC/S/Fl993汀，对氯氯菊醋乳泊的外观、氯氟菊醋总含量、水分、乳液稳定性、低温稳定性和热贮稳定性项目作了规定，指标与之接近5同时将FAO规格中规定的酸度改为pH值范围;增加了保证期。本标准中氯佩菊醋总含量的仲裁测定方法参照采用国际农药分析合作理事会CIPAC332/EC/M/ 3. 2.将其中的流动相由P(异辛烧s乙酸乙醋)=99.50.5改为P(正己烧s乙酸乙醋)=9910
2、 本标准自实施之日起，代替化工行业标准HG/T2987一1988氯氟菊酶含量分析方法儿本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院技术归口。本标准主要起草单位g沈阳化工研究院。本标准参加起草单位2天津龙灯化工有限公司、南京第一农药广、江苏扬农化工集团有限公司。本标准主要起草人许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王佳忠。1246 , 中华人民共和国化工行业标准氯氟菊自旨事L油Cypermethrin emulsifiable concentrates 氯佩菊酶的其他名称、结构式和基本物化参数如下sISO通用名称:Cypermethr
3、in CIPAC数字代号:332HG 3628-1999 代替HG/T2987一1988化学名称:(RS)。氯基-3-苯氧韦基ORS)-顺式-反式-3-(2.2-二氯乙烯基)-2.2-二甲基环丙烧竣酸醋结构式gO 川O2 /LCN CH, CH, 实验式:CH19Cl，NO，相对分子质量，416.31(按1993年国际相对原子质量计)生物活性z杀虫蒸气压(20C):190nPa 溶解度(g/L.20C):水中为lXI0-5-2XI0-，己统103，乙障337，丙阁、三氯甲烧、环己阁、二甲苯大于450稳定性z在220C、中性或酸性条件下稳定.pH=4时最佳，在土壤中降解1 范圃本标准规定了氯氯菊
4、醋乳泊的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运.本标准适用于由符合标准的氯佩菊黯原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制而成的氯佩菊酶乳泊。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 1600-1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1601-1993 农药pH值的测定方法GB/T 1603-1979(1989) 农药乳化剂稳定性测定方法GB/T 1604一1995商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法GB 37
5、96-1983 农药包装通则GB 4838-1984 乳泊农药包装国东右油和化学工业局1999-06-16批准 2000- 06-01实施1247 HG 3628-1999 GB/T 9008 1988 液相色谱法术语柱液相色谱法和平面色谱法3 要求3. 1 外观=稳定的均相液体，无可见悬浮物和沉淀物。3.2 氯氯菊醋乳汹应符合表1要求。表l氯佩菊醋乳油控制项目指标指项自10%乳油氯氯菊黯总吉量.%二三10.0 71分吉量.%运二0.5 标pH值4.0-6.0 乳液稳定性(稀释200倩)低温稳定性热贮稳定性注:低温稳定性和热贮稳定性试验，每3个月至少进行-次4 试验方法4. 1 抽样合格合格合
6、格5%事L油5.0 按GB/T1605-1979(989)中乳液和液体状态的采样方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mLo 4.2 鉴别试验高效液相色谱法:本鉴别试验可与氯氯菊醋总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液有四个色谱峰的保留时间与标样榕液中氯佩菊醋相对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。薄层色谱法z试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点其Rf值应一致。展开剂1(正己烧2乙酸乙酣)= 99 1或1(石油酶s乙脯)=1000.25。4.3 氯佩菊酶含量的测定(仲裁法)4.3.1 方法提要试样溶于含有苯甲酸甲酶(内标
7、)的乙酸乙酶/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烧混合溶剂作流动稽，在以Hyp盯剖1Si02、5m为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氯氯菊醋含量用内标法定量。4.3.2 仪器、设备液相色谱仪z具有紫外可变波长检测器。色谱数据处理机.色i普拉，4.6mm(id)X200 mm不锈钢柱，内装HypersilSi02、5m填充物。过滤器g滤膜孔径约0.45mo微量进样器，50L.4. 3. 3 试剂和溶液正己烧z色谱级。乙酸乙酶:色谱级。流动相，1(正己烧s乙酸乙醋)= 99 1。用移液管移取10mL乙酸乙酶置于990mL正己烧中，摇匀，经0.45m过滤膜过滤，超声15mino 1248 HG 36
8、28-1999 苯甲酸甲酶.应不含有干扰分析的杂质。内标溶液=称取3.8日苯甲酸甲酶，于1000 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容，摇匀。氯佩菊醋标准品2已知含量，大于等于98.0%。4.3.4 液相色谱操作条件柱温z室温(温差变化应不大于2C)。流动相流量，1.0mL/min。检测波长:278nm，进样体积:10L。保留时间=苯甲酸甲醋4.5min;低效顺式(R)，OR)顺式十(S)，OS)-顺式J7.8min; 高效顺式(S)-a，OR)-顺式+(R)，(1S)-顺式J9.2min，低效反式【(R)-a，(1R)-反式+(S)-，(1S)反式J10.3 min; 高效反式(S)-a，(1R
9、)-反式+(R)-a，(1S)反式J11.9 min(见图1)。1 内标物(苯甲酸甲酣) a一低效顺式(R)-a，(lR)-顺式+(S)-a. (lS)顺式.b 高效顺式(S)(lR)顺式+(R)-a.(lS)-顺式.c 低效反式【(R)-a.(lR)-反式+(S)-a. (lS)反式.d一高效反式(S)-a.(lR)-反式十(R).(lS)-反式图1氯佩菊醋乳油液相色谱图上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.5 测定步骤a)标样溶液的制备称取氯佩菊醋标样O.05 g(精确至O.000 2 g).于15mL具塞玻璃瓶中，
10、用移液管加入10mL内标溶液，摇匀Bb)试样溶液的制备称取含氯佩菊黯0.05g的试样(精确至O.000 2 g)，于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加入10mL内标溶液，摇匀。再用0.45m的滤膜过滤。c)测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针氯佩菊酣总峰面权与苯甲酸甲酣的峰面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。4.3.6 计算以质量百分数表示的氯佩菊酶总含量(X1)按式(1)计算2X, = r2mjP 一=r1m 2; ) 1 ( 1249 HG 3628 1999 式中2Fi标样溶液中氯氯
11、菊醋总峰面积与内标物峰面积之比的平均值;九试样溶液中氯氯菊醋总峰面积与内标物峰面积之比的平均值pnll一一一标样的质量，却m , 试样的质量，g;P 标样中氯氯菊酷的含量，%。4.3.7 允许差取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，对于10%乳袖，应不大于0.4%;对于5%乳袖，应不大于0.2%。4.4 水分的测定4.4.1 测定方法按GB/T1600中的卡尔费休法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于30%。4.5 pH值的测定按GB/T1601进行。4.6 乳液稳定性的测定试样用标准硬水稀释200倍
12、，按GB/T1603进行试验，上无浮泊，下无沉淀为合格。4.7 低温稳定性试验4. 7. 1 方法提要试祥在OC保持1h.记录有元固体和油状物析出。继续在OC贮存7d.离心分离，将固体析出物沉降，记录其体积。4.7.2 仪器、设备制冷捞z保持(0土1)C.离心管:100mL.管底刻度精度至0.05mL。离心机g与离心管配套。4.7.3 试验步骤取100mL:J: 1. 0 mL样品加入离心管中，在制冷器中冷却至(0土1)C.让离心管及内容物在(0士1) C保持1h.其间每隔15min搅拌1次，每次15s.检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放回制冷器在(0士1)C继续放置7d. 7 d后
13、，将离心管取出，在室温(不超过20C)下静置3h.离心分离15 min (管于顶部相对离心力为500600g.g为重力加速度。记录管子底部离析物的体积(精确至0.05 mL)。离析物不超过0.3mL为合格。4.8 热贮稳定性试验4. 8. 1 仪器、设备恒温箱(或恒温水浴):(54士2)C。安商(或54C仍能密封的具塞玻璃瓶) 医用注射器:50血L.4.8.2 试验步骤用注射糖将约30mL乳泊试样注人洁净的安顿中(避免试样接触瓶颈).置此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称量.将封好的安瓶置于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱(或恒温水浴中，放置14d。取
14、出冷至室温，将安贵在外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对氯氯菊酣总含量进行测定，氯佩菊酶贮后总含量应不低于贮前测得的总含量的95%。4.9 产品的检验与验收1250 HG 3628一1999产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 氯佩菊醋乳泊的标志、标签、包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证号和商标。5.2 氯佩菊酶乳油应用清洁、干燥的铁桶包装，每桶净容量200L。或用带有内塞及瓶盖的玻璃瓶包装，不得渗漏，瓶间用草套、瓦楞纸或泡沫塑料衬垫，紧密排列于钙塑箱或木箱中。每瓶和每
15、箱净含量不得低于标签标明的质量。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB4838中的有关规定。5.4 氯佩菊醋乳泊包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全z本品为菊醋类中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗入，使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。5. 7 保证朔:在规定的贮运条件下，氯佩菊醋乳泊的保证期，从生产日期算起为2年。1251 HG 3628-1999 附录A(标准的附录)氯佩菊酶含量的测
16、定(液相色谱外标法)A1 方法提要试样用正己烧溶解，以正己烧无水乙隧为流动相，使用以SiO，为填料的不锈钢柱和紫外检测器(230 nm).对试样中的氯佩菊醋进行正相高效液相色谱分离和测定。A2 试剂和溶渡正己炕g色谱级。无水乙隧z色谱级。流动相，1(正己统s无水乙酶)=982.经0.45m滤膜过滤，并在超声波浴槽中超声10mino 氯氟菊醋标样2已知含量，大于等于98.0%。A3 仪器、设备高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器。色谱位，150mmX3. 9 mm(id)不锈钢柱，内装Nova-PakSiO，填充物，粒径5mo色谱数据处理机。过滤器g滤膜孔径约为O.5m。微量进样器g大于等于5
17、0LoA4 离效液相色i曹操作条件流量，1.0 mL/min。柱温z室温(温差变化不大于2C)。检测波长，230nm。进样体积，10Lo保留时间:低效顺式(且)(1R)-顺式+(S)(1S)顺式J8.4min;高效顺式(S)-a. (R)-顺式+(R)-(1S)顺式J9.6min;低效反式(R) (1R)-反式十(S)(1S)-反式J10.8min;高效反式(S)-a.(R)-反戎+(R)-(1S)反式J12.3min(见图A1)。1252 HG 3628一1999a 低效顺式(R)(1R)-颇式+(S)-a.(1S)顺式, b 高妓顺式(S)-.(lR)-顺式+(R)(1S)-顺式, c一低
18、效反式(R)-a.(!R)反式+(S)-(!S)一反式，d 离效反式(S)-a.(!R)-反式+(R)(IS)反式1图Al氯氟菊醋乳汹液相色谱图a b c 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。A5 测定步赢a)标样溶液的配制称取氯佩菊酶标样0.025g(准确至O.000 2 g).置于25mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制称取含氯氯菊醋。.025 g(准确至O.000 2 g)的试样，置于25mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀释至刻度，摇匀。测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的氯佩
19、菊醋峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。A6 计算将测得的两针试样溶液中氯佩菊酶的峰面积以及试样前后两针标样溶液中氯佩菊醋的峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的氯氟菊酣含量(X，)按式(All计算2X互ZmP,= A万7式中z互1一一标样溶液中氯佩菊酣峰面积的平均值3互2试样溶液中氯氯菊酶峰面积的平均值，m，一一氯佩菊酣标样的质量，g，m，一一试样的质量，g , P 标样中氯佩菊醋的质量百分数，%。A7 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.0%. ( Al ) 1253 HG 3628-1999 附录B(标准的附
20、录)氯氯菊醋含量的测定(气相色谱法)B1 方法提要试样溶于三氯甲烧中，以含有葵二酸二正辛醋或邻苯二甲酸二异辛醋)为内标，在以5%OV-101/Gas Chrom Q为填料的色谱柱上进行气相色谱分析，B2 试剂和溶液氯氟菊酶标样2已知含量，大于等于98.0%。内标物z葵二酸二正辛酶或邻苯二甲酸二异辛酶t没有干扰分析的杂质)。色谱固定液2硅国国OV-101。担体，Gas-ChromQ(50-180m)。三氯甲烧g分析纯。内标溶液g称取费二酸二正辛黯0.9g(或邻苯二甲酸二异辛酶1g)于100mL容量瓶中，用三氯甲烧溶解并定容，摇匀。B3 仪楠、设备气相包谱仪z具氢火焰离子化检测器。色谱柱，0.22
21、mmX2 m(id)玻璃柱，内填5%OV-101/GasChrom Q(50-180m)。色谱数据处理机。微量注射器，10L。B4 操作步骤B4. 1 色谱柱的制备B4. 1. 1 固定液的涂溃称取0.5g的OV-101于100mL烧杯中，在通风橱中加入三氯甲烧使其溶解三氯甲烧的量应以能刚好漫没担体为宜。称取担体10g，在轻轻摇动下，加至固定液溶液中，不时摇动，使涂布均匀。自然挥发干后，放人1l0C烘箱中干燥2-3h , 84. 1. 2 色谱栓的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人
22、口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉.通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小周经硅烧化处理的玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动eB4. 1. 3 色谱柱的老化将色i曾柱人口端与气相色谱仪的气化室相连，出口端暂不接检测器，以大约25mL/min的流速通人载气(N，分阶段升温至240C，并在此温度下，至少保持24h。B4.2 气相色谱操作条件温度CC)，往室210，气化室270，检测室280。气体流速(mL/min)，载气(N2)30;氧气30，空气300。相对保留时间s氯佩菊葡1，葵二酸二正辛酶1.6，邻
23、苯二甲酸二异辛醋。5(见图B1)。1254 HG 3628-1999 3 2 l l 、1 氯佩菊醋，2一费二酸二正辛酶，3邻苯二甲酸二异辛醋图B1氯氯菊醋乳油气相色谱图上述操作参数是典型的，可根据不同仪梅特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。B4.3 测定步骤B4. 3. 1 标样溶液的制备称取氯佩菊酣标样0.10g(精确至0.0002 g).于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL内标溶液，摇匀.B4. 3. 2 试样溶液的制备称取含氯氯菊醋。.10g的试样(精确至0.0002g).于15mL具塞玻璃瓶中，用与B4.3. 1中同一支移液管加入10mL内标溶液，摇匀。B4.
24、3. 3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针氯佩菊黯峰面积与内标峰面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样癖液、试样癖液、试样溶液、标样榕液的顺序进行分析测定.B4. 3. 4 计算以质量百分数表示的氯佩菊醋总含量(X，)按式(Bl)计算2Xl = Y2mlP l一有百7式中gFl一一标样溶液中氯佩菊酣峰面积与内标物峰面积之比的平均值，. ( B1 ) 1255 HG 3628-1999 九试样溶液中氯佩菊酣峰面积与内标物峰面积之比的平均值;m , 标样的质量，g;m，一一试样的质量.g;P 标样中氯氯菊酶的含量，%。B4. 3. 5 允许差取算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果之差，对于10%乳泊，应不大于0.4%;对于5%乳油，应不大于0.2%。1256
