1、HG 3630-1999 前主主l=t 本标准所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的分析方法，是参考联合国粮农组织(FAOl农药规格和国际农药分析合作理事会(CIPACl氯佩菊醋液相色谱分析方法，并结合国内生产的实际情况制定的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位=沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。本标准主要起草人姜敏怡、马亚光、邢君、吴志坚。1265 HG 3630-1999 中华人民共和国化工行业标准高效氯佩菊醋原药浓荆Beta-cypermethrin technical con
2、centrate 该产品有效成分离效氯氯菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下zISO通用名称:Beta -cypermethrin CIPAC数字代号:332化学名称:(S)-基3苯氧基韦基OR，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烧竣酸醋和(R)-a佩基3苯氧基节基OS，3S)-3-(2，2二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烧竣酸酶与(S)氟基3苯氧基带基OR，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2二甲基环丙烧竣酸醋和(R)-a-佩基-3-苯氧基节基OS，3R)-3-(2，2二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烧竣酸醋结构式g。 C=f / (S) (lR .3R)-鼻掬体
3、。刀CEN J H 口H H |吗。 c= cr 。电CNymJ H (R)(lS.3S)摒构体。|吗-,H c= / Q (S) (lR .3S)鼻掬体。mcFN J H 四飞- c / U -三H。也H (R) (凶.3剖构体2000- 06-01实施国东右油和化学工业周1999-06-16批准1266 HG 36301999 实验式:C22H19CI2N03相对分子质量:416.31C按1993年国际相对原子质量计生物活性g具有杀虫性能熔点:6365.C 溶解度Cg/L，20C):水中为lXI0-;己统9;二甲苯370;易溶于酸、嗣芳短类稳定性=在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解
4、。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光稳定，热稳定性好1 范围本标准规定了高效氯佩菊醋原药浓剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于自高效氯佩菊醋及其生产中产生的杂质组成的高效氯氯菊醋原药浓剂。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 16001979(l989) 农药水分测定方法GB/T 16011993 农药pH值的测定方法GB/T 16041995 商品农药验收规则GB/T 16051979(l989) 商品农药采样方法GB
5、37961983 农药包装通则3要求3. 1 外观g稳定的均相透明液体。3. 2 高效氯氟菊醋原药浓剂应符合表1要求。表1高效氯氯菊酣原药浓剂控制项目指标高效氯佩菊醋啻量，%水分吉量，%pH值4 试验方法4. 1 抽样项目二注运二指标27.0 0.3 4.0-6.0 按GB/T16051979(l989)中乳汹和液体状态方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于100mL。4.2 鉴别试验4.2.1 高效液相色谱法g本鉴别试验可与高效氯氟菊酶含量的测定同时进行。在相同的包谱操作条件下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与标样椿液中高效氯氯菊醋的高顺体和高反体色谱峰的保留，时间，其
6、相对差值应在1.5%以内。4.2.2 红外光谱法a经分离后的试样与标样在40400.cm波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异见图。1267 HG 36301999 图1高效氯佩菊酣标样的红外光谱图4.3 高效氯佩菊酣含量的测定4. 3. 1 高效液相色谱外标法4. 3. 1.1 方法提要试样用正己烧溶解，以正己烧/无水乙酷为流动相，使用以硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器(230 nm)，对试样中的高效氯佩菊醋进行正相高效液谱分离和测定.4.3.2 试剂和榕液正己烧z色谱级.无水乙醋。流动相2正己烧+无水乙腿=98+2(体积比)，流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气20min, 高效氯佩菊酣
7、标样2已知含量，大于等于99.0%, 4.3.3 仪器、设备高效液相色谱仪z具有可变波长紫外检测器。色谱柱，150mmX3. 9 mm(id)不锈钢柱，内装Nova-PakSiO, 5m填充物。色谱数据处理机。定量进样管，5L。超声波清洗稽。过滤器a滤膜孔径约为0.5m，4. 3. 1.4 高效液相色谱操作条件流动相z正己烧+无水乙酶=98+2(体积比)，流量，1.0 mL/min, 柱温z室温。检测波长，230nm , 进样体军R，5L，保留时间(min), 低效顺式(R)-a，(lR)顺式+(S)-a, (lS)-顺式约5.2，高效顺式(S)-cr，(lR)-顺式+(R)-a, (lS)-
8、顺式约5.9 , 低效反式(R)-a，(lR)-反式+(S)-a, (lS)-反式约6.7, 高效反式(S)-a，(lR)-反式+(R)-a, (lS)-反式约7.5，上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特亭，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图1268 HG 3630-1999 2)。4 2 1 3 l低效顺式.2高效顺式.3低效反式.4一高效反式图2高效氯佩菊醋原药浓剂高效液相色谱图(外标法)4. 3. 1.5 测定步骤a)标样溶液的配制称取高效氯氯菊酣标样O.05 g(精确至O.000 2 g).置于50mL容量瓶中，用正己烧溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样榕液的配制称取含高效
9、氯佩菊醋。.05g(精确至0.0002 g)的试样，置于50mL容量瓶中，用正己统溶解并稀释至刻度，摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样癖液，直至相邻两针的高效氯佩菊酶(高效顺式+高效反式峰面积变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样割草液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3. 1.6 计算将测得两针试样溶液中高效氯氟菊醋(高效顺式+高效反式的峰回织以及试样前后两针标样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式+高效反式的峰面积分别进行平均。以质量百分数表示的高效氯佩菊醋含量(X，)按式(1)计算=X Azm1P 1- ,_ A1m2 式中:A，一一标样溶液中高效氯氟菊酶(
10、高效顺式十高效反式峰丽飘的平均值，A，一一试样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式+高效反式峰面积的平均值，m，高效氯佩菊醋标样的质量.g，m，一二试样的质量.g，P一标样中高效氯佩菊醋的质量分数，%。( 1 ) 1269 HG 3630-1999 4.3.1.7 允许差取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.7%。4.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法)4. 3. 2. 1 方法提要试样溶于含有苯甲酸甲酶(内标物)的乙酸乙醋/正己烧混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烧混合溶剂作流动相，在以HypersilSi02 5m为填料的色谱柱上进行正相液谱分离和测定。4. 3. 2.2 试剂和
11、溶液高效氯佩菊酶标样已知含量，大于等于99.0%。内标物g苯甲酸甲酶，不得含有干扰分析的杂质。正己烧z色谱级.乙酸乙酶z色谱级。流动相:iE己烧+乙酸乙醋=99+l(体积比)，经0.45m过滤膜过滤，超声15mino 内标溶液z称取3.8g苯甲酸甲酶于1L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。4.3.2.3 仪糖、设备高效液相色谱仪2具有可变波长检测器。色谱柱:200mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装HypersilSi02 5m填充物。色谱数据处理机.过滤器g滤膜孔径约0.45mo定量进样管:5Lo 4. 3.2.4 液相色谱操作条件流动相:iE己烧+乙酸乙醋=99+1(体积比)。流量:
12、1. 0 mL/min。检测波长:278nmo 往温z室温(温度变化应不大于2C)0 进样体积:5L。保留时间(min): 苯甲酸甲酣(内标物约4，5. 低效顺式【(R)-a，(1R)-顺式+(S)-a, (lS)-顺式约7.8.高效顺式(S)， (1R)顺式+(R)，(1S)-顺式约9.2 , 低效反式(R)-，(lR)-反式+(S)-a, (1S)-反式约10.3 , 高效反式(S)-a，(1R)反式+(R)-a, (1S)-反式约11.30 上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3)。4. 3. 2. 5 测定步骤.)标祥溶液的制备5 l一内标物，2-低顺体，3一离顺体
13、，4一低反体，5一高反体图3高效氯佩菊酣高效液相色谱图(内标法)3 称取高效氯佩菊醋标样O.05 g(精确至O.000 2日)，于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL 内标溶液，溶解摇匀。1270 HG 3630一1999b)试样溶液的制备称取含高效氯氟菊醋。.05g(精确至O.000 2 g)的试样，于15mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加人10mL的内标溶液，溶解摇匀。c)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效氯氯菊酶(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序
14、进行测定。4. 3. 2.6 计算将测得两针试样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样前后两针标样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的高效氯佩菊酶含量(X按式(2)计算:X. 旦旦E-r ,mz ( 2 ) 式中:r 标样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰商飘比的平均值5r，一试样溶液中高效氯佩菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值8刑广一高效氯佩菊酶标样的质量.g，m, 试样的质量，g;P 标样中高效氯佩菊醋的质量百分数.%。4. 3. 2.7 允许差取其算术
15、平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.7%。4.4 水分的测定4.4. 1 测定方法按GB/T1600中的卡尔费休法进行，允许使用精度相当的水分测定仪测定。4.4.2 允许差取其算术平均值作为测定结果.两次平行测定结果之差，应不大于0.10%。4.5 pH值的测定按GB/T1601进行.4.6 产品的检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 高效氯佩菊醋原药浓剂的标志、标签、包装，应符合GB3796中的规定，作为流通领域的高效氯佩菊黯原药浓剂还应有生产许可证号和商标。5.2 高效氯氯菊酶原药浓剂应用清洁、干燥的镀铸铁桶包装，每桶净含量应不超过100kg。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796中的有关规定。5. 4 高效氯氯菊酣原药浓剂包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5. 6 安全=本品为有毒物质，可通过皮肤渗入，使用时应戴防护手套、防毒面具，施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发现中毒现象，应及时去医院检查治疗。5.7 保证期:在规定的贮运条件下，高效氯氟菊酶原药浓剂的保证期，从生产日期算起为1年。1271
