1、ICS 65. 100 G 25 备案号:10927-2002 华2002-09-28发布共一-一HG 3699 2002 Dicofol technical 2003-06-01实中华人民共和国国家经济贸易委员会发布HG 3699-2002 前本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准是根据国产三氯杀精醇原药质量水平，参考了联合国粮农组织FAO标准和国际农药分析协作委员会(CIPAC)分析方法制定的。本标准由原因家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位E农业部农药检定所。本标准参加起草单位z江苏扬农化工
2、集团有限公司。本标准主要起草人2李国平、赵永辉、樊文中、刘平、季颖。本标准由全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。I 一一一一一一一一一HG 3699-2002 三氯原药该产品有效成分三氯杀蹒醇的其他名称、结构式和基本理化参数如下2ISO通用名称，dicofol CAS登录号:115323CIPAC数字代号，123化学名称，2，2.2-三氯一1，1-双(4氯苯基)乙醇结构式实验式:C14比C150相对分子质量，370.5(按1997年国际相对原子质量计生物活性2杀螃熔点，78.5C79. 5C 相对密度，1.45(25C) 蒸气压，0.053mPa 溶解度z微溶于水，溶解在大部分有机#奋剂中
3、，如乙醋、丙酣、苯、甲苯、氯仿、二氯甲烧稳定性z酸中稳定，碱中不稳定发生水解，80C以下稳定三氯杀蜻醇的异构体邻，对-三氯杀蜻醇也有生物活性，其结构式如下z1 范围OH ?! l_ 丛-本标准规定了三氯杀蜡醇原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由主氯杀蜡醇原药及其生产中产生的杂质组成的三氯杀蜻醇原药。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB
4、/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600 农药水分测定方法GBjT 1604 商品农药验收规则GB/T 1605 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则3 要求3. 1 外观棕色教稠膏状或蜡块状物，无外来杂质。1 HG 3699-2002 3.2 三氯杀蜻醇原药控制项目指标应符合表1要求。表1三氯杀蜻酶原药控制项目指标单位为质量分数(%)指标项日优级品合格晶总有效成分肯量(氯杀蜻酶a十邻、对三氯杀蟠醇);3 95.0 90.0 三氯杀蜻蹲含量/总高效
5、成分含量二三84.0 84.0 滴滴梯类杂质(DDTY)吉量b飞产O. 1 。5酸度以H2S04计平 0.3 O. 5 水分运二0.05 0.5 二甲苯不溶物运二。.4 。.4 a 对，对一三氯杀瞒醇。b本标准中，滴滴涕类杂质包括邻，对滴滴沸归，p-DDT)，对，对滴滴沸(p，p-DDT)、对，对滴滴依怡，p-DDEl和对，对氧化滴滴涕忡，p-ClDDT)。4 试验方法4. 1 抽样按照GB/T1605中商品原药采样方法进行，用随机取样方法确定抽样的包装件(熔样时，不得超过75C)，最终抽样量不应少于100go 4.2 鉴别试验高效液相色谱法2本鉴别试验可与有效成分含量测定同时进行。在相同的色
6、谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间分别与标样溶液中三氯杀瞒醇，邻，对-三氯杀瞒酶的色谱峰的保留时间相对差值在1.5%以内a4.3 三氯杀蜡醇、邻，对-三氯杀蜻醇含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用甲醇十水十冰醋酸作流动相，使用Co柱和紫外检测器，以外标法对试样中有效成分进行高效液相色谱分离和测定。4.3.2 仪器高效液相色谱仪s具有紫外可变波长检测器。色谱数据处理机。色谱柱，250mmX4. 6 mm(id)不锈钢柱，内装SUPELCOSILLC-8(或其他同类)，5m填充物。微量迸样器，50Lo4.3.3 试剂和溶液甲醇z优级纯。水2新蒸二次蒸饱水。冰醋酸。三氯杀瞒醇标祥g已
7、知含量。邻，对-三氯杀蜻障标祥2已知含量。4.3.4 高效液相色谱操作条件2 流动相=甲醇十水十冰醋酸=75十25十O.20 流动相流量，1.3 mL/mino (80) 柱温，30(:。检测波长，235nm。进样体积210Lo保留时间z邻，对-三氯杀螃脖约9min，三氯杀蜡醇约13mino HG 3699-2002 上述操作参数是典型的，可根据不阔仪器的特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三氯杀瞒醇原药高效液相色谱图见图104.3.5 测定步骤4.3.5.1 标样溶液配制2 1 邻，对卢三氯杀蜻醇，2三氯杀蜻薛固1三氯杀瞒醇原药高效液捆色i曹图称取三氯杀瞒醇标样0.05g
8、(糖确至0.0002剖，邻，对-三氯杀瞒醇标样O.01 g(精确至O.000 2 g) 于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。4.3.5.2 试样榕液配制称取0.06g试样(精确至0.0002 g)于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀，必要时过滤(三氯杀蜻醇原药呈薪稠状或蜡块状，称样前需将其置于70(:恒温箱中溶化，并充分搅匀)。4.3.5.3 测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%.按标样溶液、祥品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进针。4.3.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中
9、三氯杀蜻醇或(邻，对一三氯杀蜿醇峰异构体)峰商积分别进行平均4.3.6.1 以质量分数表示的三氯杀蜻醇的含量叫(%)和以质量分数表示的邻，对-三氯杀瞒酶的含量即，(%)分别按式(1)和式(2)计算A川ns1Pl Wj=丁;:王.，.UH-HHAiZms2PZ (2) W2 = Aszm; 式中-Ai1试样溶液中三氯杀瞒醇峰面积的平均值pm一一三氯杀鳞自事标样质量，单位为克(g);Pj标样中三氯杀鳞醇的质量分数，以%表示;A，广一二标样溶液中三氯杀蜻醇峰面积的平均值pm;一一试样的质量，单位为克(g); Ai2试样溶液中邻，对三氯杀瞒醇峰面积平均值;P，一一标样中邻，对-三氯杀蜻醇的质量分数，以
10、%表示sA，-标样溶液中邻，对-三氯杀瞒醇峰面积的平均值，( 81) 3 HG 3699-2002 m一一邻，对三氯杀蜻醇标样的质量，单位为克(g)。4.3.6.2 以质量分数表示的总有效成分含量也3按式(3)计算z也3=由1十也2.(3) 式中zw，-三氯杀蜻醇的质量分数，以%表示3叫邻，对三氯杀蜻醇的质量分数，以%表示。4.3.6.3 三氯杀蜻醇含量/总有效成分含量的百分数X按式(4)计算z式中zx=空:cX 100 (4) 飞v，W，一一三氯杀瞒醇的质量分数，以%表示Fw，一一总有效成分的质量分数，以%表示。4.3.7 允许差两次平行测定，三氯杀蜡醇含量之差不应大于1.5%，邻，对-三氯
11、杀蜻醇含量之差不应大于0.5%。4.4 滴滴涕类杂质(DDTr)含量的测定4.4.1 方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇+水十冰醋酸为流动相，使用C柱和紫外检测器，以户，pLDDE标样，对试样中DDTr杂质进行高效液相色谱分离和测定。4.4.2仪器同4.3. 20 4.4.3 试剂和溶液p , pr DDE标样s已知质量分数大于等于98.0%。，p-DDT标样:无干扰峰。户，pFDD标样z无干扰峰。户，户-ClDDT标样z无干扰峰。定性溶液，0.004mg/mL的DDTr甲醇溶液。甲醇色谱级。水z新蒸二次蒸馆水。冰醋酸=分析纯。4.4.4 高效液相色谱操作条件同4.3. 40 保留时间，o，p-D
12、DT20 mi盯户，p-DDT22 min;p, p-DDE 23 min;户，-ClDDT36 min。4.4.5 测定步骤4.4.5.1 标样溶液配制称取户，pp-DDE标样约O.OZ g(精确到0.00019)于50mL容量瓶中，用甲蹲溶解并定容.混匀，作为溶液A。准确移取0.5mL溶液A至50mL容量瓶中，用甲醇定容，混匀，作为标样溶液。4.4.5.2 试样溶液配制称取0.5g原药(精确到O.000 1 g)于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。(三氯杀蜗醇原药呈秸稠状或蜡块状，称样前需将其放置在70e烘箱内熔化，并充分搅匀。温度过高和加热时间过长，可引起三氯杀瞒醇分解)。4.4
13、.5.3 测定4. 4. 5. 3. 1 溶剂空白=在上述操作条件下，待仪器稳定后，注入10L溶解样品用的甲醇，应无干扰杂质测定的色谱峰存在Q4 (82) HG 3699-2002 4.4.5.3.2 杂质峰的定性=注入10L定性溶液，确定四个DDTy的峰的保留时间。4.4.5.3.3 连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%，按标样溶液、样品济液、样品溶液、标样溶液的顺序进针。分离效果见图2。若三氯杀蜻醇峰拖尾，应正确设定积分仪的峰处理参数，使位于它的尾上的滴滴涕相关杂质的峰按尾峰积分或峰谷对峰谷积分。4.4.5.4 计算3 2 6 7 1邻，对三氯杀
14、蜡醇，2三氯杀蜻醇;3-邻，对-滴滴依叶对，对-滴滴涕g5-邻，对-滴滴涕，6对，对滴滴依;7对，对氯化滴滴沸图2DDT试样分离色谱圈DDTy的质量分数w，(%)按式(5)计算:A2m,P 叫=瓦茨瓦E. (5) 式中zA，-标样溶液中p，p-DDE峰面积平均值5A2 试祥溶液中。，户DDT、p，p七DDT、p，p七DDE，p，p-ClDDT所有峰的面积之和的平均值pm，-寸，p仁DDE标样的质量，单位为毫克(mg); 刑2样品的质量，单位为毫克(mg); P一一标样中p，p-DDE的质量分数.以%表示。4.4.6 允许差两次平行测定，DDTy含量之相对偏差，应不大于20%0 4.5 酸度的测
15、定4.5.1 试剂和溶液氢氧化锦标准滴J溶液;c(NaOH)=O.02 mol/L，按GB/T601的规定配制。澳甲盼绿指示液;1 g!L，按GB/T603的规定配制。丙酬。4.5.2 操作步骤准确称取O.7 g试样(精确至0.0002 g) ，置于250mL锥形瓶中，加入20mL丙隅使其溶解，加入50 mL水，6滴澳甲盼绿指示液，用氢氧化铺标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。同时做一空白测定。4.5.3 计算以硫酸的质量分数表示的试样的酸度叫(%)按式(的计算zc(V丁-V，)XO. 049 盹=.，.XIOO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16、 . . ., . . (的m 式中c一一氢氧化锦标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/Ll; 5 HG 3699-2002 V1-滴定试样时消耗的氢氧化销标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), V, 漓定空白时消耗的氢氧化锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); m一试样的质量，单位为克(g)，。.049与1.00 mL氢氧化销标准滴定溶液c(NaOH)=0. 02 mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。4.5.4 允许差两次平行测定结果之相对偏差应不大于15%。4.6 水分的测定按GB/T1600中卡尔费休法进行，允许使用精度相当的微量水分测定仪。4. 7 二甲苯不溶物的测定4.
17、7. 1 试剂二甲苯。4.7.2 仪器锥形烧瓶:250 mL, 玻璃砂心培锅zGL烘箱:(110士2)c。4.7.3 测定步骤称取lOg试样(精确至O.Olg)，放入锥形瓶中，加入60mL二甲苯，振摇至所有可溶物溶解。用已恒重的增揭过滤溶液，再用60mL二甲苯，分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将t甘涡置于1l0C烘箱中干燥30 min，取出冷至室温，称量。以质量分数表示的试样中二甲苯不熔物的含量w，C%l按式(7)计算:四6=生沪XI00. (7) 式中zm1-一恒量后瑞捐与不溶物的质量，单位为克(g); mo 增捐的质量，单位为克(g), m 试样的质量，单位为克也)。4.8 产品的检验与验收按G
18、B/T1604有关规定进行，极限数值的处理采用GB/T1250修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 三氯杀蜻醇原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的有关规定。5.2 三氯杀蜻醇原药应用清洁、干燥铁桶包装，每桶净含量200峙。5.3 根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB3796中的有关规定。5.4 包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放.避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全:三氯杀瞒酶原药是一种低毒杀蝙剂，使用本晶应带防护手套，穿干净的防护服，施药后应立即用肥皂和水洗净.误入眼睛要用水洗净。无特殊解毒剂，如经口摄入要催吐。不要与碱性农药i昆配，以免分解降效。5. 7 保证期在规定的贮运条件下，三氯杀蹒醇原药的质量保证期，从生产日期算起为二年。6 (84)
