1、ICS 65国100G 25 备案号:10928-2002 共HG 3700 2002 一一霄手Dicofol emulsifiable concentrates 2002-09-28发布2003-06-01实施中华人民共和国国家经济贸委员会发布HG 3700-2002 本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。本标准是根据国产三氯杀鳞醇乳泊质量水平，参考了联合国粮农组织FAO标准和国际农药分析协作委员会(CIPAC)分析方法制定的。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位z农业部农药检定所。本标准
2、参加起草单位s江苏扬农化工集团有限公司。本标准主要起草人=李国平、赵永辉、樊文中、刘平、季颖。本标准由全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。I HG 3700-2002 三氯杀油该产品有效成分三氯杀峨醇的其他名称、结构式和基本理化参数如下.1SO通用名称，dicofolCAS登录号s115-322 C1PAC数字代号，123化学名称，2，2.2三氯-1，1-双(4-氯苯基乙蹲结构式=CI 实验式:C14H，Cl，O相对分子质量，370.5(按1997年国际相对原子质量计)生物活性2杀鳞熔点:78.5(: -79.5(: 相对密度，1.45(25(:) 蒸气压，0.053mPa 溶解度s微溶于
3、水，溶解在大部分有机溶剂中，如乙隧、丙阔、苯、甲苯、氯仿、二氯甲炕稳定性3酸中稳定，碱中不稳定发生水解，80(:以下稳定三氯杀蜻醇的异构体邻，对三氯杀蜻醇也有生物活性，其结构式如下zOH l CI-(让J飞&I3、二1 范围本标准规定了三氯杀鳞醇乳泊的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。本标准适用于由符合标准的三氯杀蜻醇原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的三氯杀蜻醇乳袖。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新
4、版本。凡是不注目期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的和j备GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600 农药水分测定方法GB/T 1601 农药pH值测定方法GB(T 1604 商品农药验收规则GB/T 1605 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则(89) 1 HG 3700-2002 3 3. 1 3. 2 GB 4838 农药乳泊包装要求外观=棕色透明液体，无明显的悬浮物和沉淀物。三氯杀蜻醇乳油控制项目指标应符合表1要求。表1三氯杀蜻醇乳油控制
5、项目指标项目总有效成分吉量(三氯杀蜻醇a十邻，对三氯杀鳞蹲)，% 二三40.0 三氯杀蜻醇吉量/总有效成分吉量，% 84.0 滴滴涕类杂质DDTYJ含量b, % 飞/ 0.2 pH值范围3. 06. Q 水分，%笔二0.5 乳液稳定性(稀择200倍合格低温稳定性s合格热贮稳定性e合格a对，对三氯杀蜡醇。指标20.0 84.0 O. 1 3. 06. 0 O. 5 合格舍格合格b 在本标准中，滴滴涕类杂质包括邻，对滴滴涕归.p-DDTJ、对，对一滴滴涕怡，户DDTl、对，对-滴滴依户，trDDE)和对，对卢氯化滴滴涕怡，p-CIDDT)。G 在正常情况下，低温、热贮稳定性试验至少每三个月检验次。
6、4 试验方法4. 1 抽样按照GB/T1605中液体制剂采样方法进行，用随机取样方法确定抽样的包装件(熔样时，不得超过75C)，最终抽样量不应少于100go 4.2 鉴别试验高效液相色谱法z本鉴别试验可与有效成分含量测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间分别与标样熔液中三氯杀蠕醇，邻，对-三氯杀蜻醇的色谱峰的保留时间其相对差值应在1.5%以内。4.3 三氯杀蜡醇、邻，对一三氯杀蜻醇含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用甲醇十水十冰醋酸作流动相，使用C，柱和紫外检测器，以外标法对试样中有效成分进行高效液相色谱分离和测定团4.3.2 仪器高效液相色谱仪z具有紫外可
7、变波长检测器。色谱数据处理机。色谱柱，250mmX4. 6 mmCid)不锈钢柱，内装SUPELCOSILLC-8C或其他同类)，5m填充物。微量进样器250Lo4.3.3 试剂和溶液甲醇:优级纯。2 水2新蒸二次蒸馆水。冰醋酸。(90) 、三氯杀瞒醇标样z已知含量。邻，对-三氯杀蜻醇标样g已知含量。4.3.4 高效液相色谱操作条件流动相z甲障斗水十冰醋酸=75+25十0.20流动相流量，1.3 mL/mino 柱温g30。检测波长，235nmo 进样体积.10L.保留时间:邻，对三氯杀蜻醇约9min，三氯杀蜻醇约13mino HG 3700-2002 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器的特
8、点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的三氯杀蜻醇乳泊高效液相色谱图见图L2 1 邻，对三氯杀蹒酶;2三氯杀瞒醇圈1三氯杀蜻醇乳油高效液相色谱圄4.3.5 测定步骤4. 3. 5. 1 标样溶液配制称取三氯杀蜻醇标样0.05g(精确至0.0002 g) .邻，对三氯杀蜻醇标样O.01 g(精确至O.000 2 g) 于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。4.3.5.2 试样溶液配制l称取与标样溶液浓度相匹配的是量试样(精确至O.000 2 g)于100mL容量瓶中，用甲薛溶解并定容，混匀，必要时过滤a4.3.5.3测定在上述操作条件p，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，
9、计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%.按标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进针。4.3.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中三氯杀螃醇异构体峰面积分别进行平均。4. 3. 6. 1 以质量分数表示的三氯杀蜻醇的含量毗c%)和以质量分数表示的邻，对三氯杀瞒醇的含量W2(%)分别按式(1)和式(2)计算=A江ms1P1Wl = Aslm了.川. . . . . . . . . . . . . (1) AiZmsZP2 Wz= A万?. . . . .,. .,. .,. .,. . . 式中zAil一试样溶液中三氯杀瞒醇峰面积的平均值pm，三氯
10、杀蜻醇标样的质量，单位为克(g); P 标样中三氯杀瞒醇的质量分数，以%表示;A，-标祥溶液中三氯杀蜻醇峰面积的平均值;3 HG 3700-2002 mE一一试样的质量，单位为克(g); A注一一试样溶液中邻，对-三氯杀蜻醇峰面军只平均值$P，干一标样中邻，对三氯杀蜗醇的质量分数，以%表示gA，广一标样溶液中邻，对三氯杀蜻醇峰面积的平均值pmsz-一邻，对-三氯杀瞒醇标样的质量，单位为克(g)。4.3.6.2 以质量分数表示的总有效成分含量叫(%)按式(3)计算sW3=Wl十四2(3) 式中z四l三氯杀瞒醇质量分数，以%表示;叫邻，对三氯杀瞒醇质量分数，以%表示。4.3.6.3 三氯杀蜻醇含量
11、/总有效成分含量的百分数X按式(4)计算2x=旦XlOO. . . . . . . . . . . . (。式中zW一三氯杀瞒自事的质量分数，以%表示pW，总有效成分的质量分数，以%表示。4.3.7 允许差w, 两次平行测定，三氯杀瞒醇含量之差不应大于1.0%，邻，对三氯杀捞蹲含量之差不应大于0.5%04.4 滴滴涕类杂质(DDT)含量的测定4. 4. 1 方法提要试样用甲醇溶解，以甲醇十水+冰醋酸为流动相，使用C，柱和紫外检测器，以p，p-DDE标样，对试样中DDTY杂质进行高效液相色谱分离和测定。4.4.2 仪器同4.3. 2。4.4.3 试剂和溶液户，p-DDE标样z己知质量分数大于等于
12、98.0%。o，p-DDT标样z无干扰峰。户，-DDT标样z无干扰峰。p，户-CIDDT标样2元干扰峰。定性溶液，0.004 mg/mL的DDTr甲醇溶液。甲醇s色谱级。水:新蒸二次蒸馆水。冰醋酸2分析纯。4.4.4 高效液相色谱操作条件同4.3. 40 保留时间，o，p-DDT20 min;p ,p-DDT 22 min;户，户-DDE23 min;户，p-CIDDT36 min。4.4.5 测定步骤4. 4. 5. 1 标样溶液配制称取户，p仁DDE标样约O.020 g(精确到O.000 1 g)于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀，作为溶液Ao准确移取0.5mL溶液A至50mL容量
13、瓶中，用甲醇定容，混匀，作为标样溶液。4.4.5.2 试样溶液配制称取1.25 g的40%或2.5g的20%乳油(精确到O.000 1 g)于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。4 (92) HG 3700-2002 4.4.5.3测定4.4.5.3.1 溶剂空白s在上述操作条件下，待仪器稳定后，注入10L溶解样品用的甲醇，应无干扰杂质测定的色谱峰存在。4.4.5.3.2 杂质峰的定性注人10L定性溶液，确定四个DDTr的峰的保留时间。4.4.5.3.3 连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5% , 按标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进
14、针。分离效果见图2。若三氯杀蜻醇峰拖尾，应正确设定积分仪的峰处理参数，使位于它的尾上的滴滴涕相关杂质的峰按尾峰积分或峰谷对峰谷积分。7 1一邻，对三氯杀蜻薛，2三氯杀瞒醇，3一邻，对-滴滴依;4-对，对滴滴涕;5 邻，对-滴滴涕，6对，对滴滴依;7 对，对-氯化滴滴沸图2DDTY试样分离色谱图4.4.5.4 计算DDTr的质量分数w.(%)按式(5)计算:A2mlP 叫ZE瓦茨币5. . (5) 式中zA，标样溶液中户，P-DDE峰面积平均值，A2 试样溶液中。，p-DDT、p，p-DDT、户，jDDE、p，户-ClDDT所有峰的面积之和的平均值;m，p，p-DDE标样的质量，单位为毫克(mg
15、); m2一样品的质量，单位为毫克Cmg); P标样中p，户-DDE的质量分数，以%表示。4.4.5.5 允许差两次平行测定结果之相对偏差，不应大于20%。4.5 水分的测定按GB/T1600中卡尔费休法进行，允许使用精度相当的水分测定仪。4.6 pH值的测定按GB/T1601中方法进行。4. 7 乳液稳定性试验试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T1603进行试验。上元浮油下元沉油或沉淀为合格。4.8 低温稳定性试验4. 8. 1 方法提要试祥在0C保持1min，记录有元团体和油状物析出。继续在OOC贮存7d，离心将固体析出物沉降，记录其体积。4.8.2 仪器(93) 5 HG.3700-2
16、002 制冷器，保持(0土l)OC。离心管，lOOmL，管底刻度精确至0.05mLo 离心机s与离心管配套。4.8.3 试验步骤取(100士1.0) mL试样放入离心管中，在制冷器中冷却至(0土1)OC，并在此温度下保持1h，期间每隔15min搅拌二次，每次15s检查并记录有无固体和油状物析出。将离心管放回制冷器在(0士l)OC继续放置7do 7 d后，将离心管取出，在室温(不超过20C)下静置3h，离心分离15min(管子顶部相对离心力为500g-600 g，g为重力加速度)。记录管子底部离析物体积(精确至0.05mL)。离析物不超过。.3mL为合格。4.9 热贮稳定性试验4. 9. 1 仪
17、器恒温箱(或恒温水浴): (54士2)C。安吉瓦(或54C仍能密封的具塞玻璃瓶儿医用注射器:50 mL 4.9.2 试验步骤用注射器将15mL乳油试样，注入干净的安顿中(避免试样解除瓶颈)，置此安瓶于冰盐水浴中致冷，用酒精喷灯迅速封口(避免溶剂挥发)，至少封3瓶，分别称量。将封好的安部置于金属容器内，再将金属容器放人恒温箱内，放置14d。取出冷至室温，将安部外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对规定项目进行试验。除有效成分质量分数允许降至贮前的95%，其他项目结果仍符合本标准为合格。4. 10产晶的检验与验收按GB/T1604有关规定进行。极限数值的处理采用GB/T1250修约值
18、比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 三氯杀蜻醇乳油的标志、标签和包装，应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有农药生产批准证书号、农药登记证号、标准号及商标。5.2 三氯杀瞒醇乳油应用聚酶瓶包装，每瓶净容量为100mL，外用钙塑箱作外包装。5.3根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的有关规定。5. 4 包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全:三氯杀蜡醇乳油是一种低毒杀蜻剂，使用本品应带防护手套，穿干净的防妒服，施药后应立即用肥皂和水洗净，误入眼睛要用水洗净。无特殊解毒剂，如经口摄入要催胜。不要与碱性农药混配，以免分解降效。5. 7 保证期z在规定的贮运条件下，三氯杀瞒醇乳泊的质量保证期，从生产日期算起为二年。(94)
