1、国家环境保护总局标准固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法发布实施国家环境保护总局发布国家环境保护总局标准固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的甲醇测定以倍噪音色谱峰高值计算当色谱进样量为时方法的检出限为定量测定的浓度范围为方法原理载气携带含有甲醇的试样通过装有固定相的色谱柱流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器测定以标准样品色谱峰的保留时间进行定性以峰高或峰面积定量引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文大气污染物综合排放标准固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法试剂和材料色谱固定液聚乙
2、二醇载体石墨碳黑目载气体积分数为高纯氮燃烧气体积分数为纯氮助燃气空气无碱玻璃棉甲醇标准气甲醇标准气的稀释方法根据需要用全玻璃注射器进行稀释配气参考空气和废气监测分析方法仪器气相色谱仪检测器氢火焰离子化检测器色谱柱色谱柱类型的玻璃或不锈钢填充柱色谱柱填充物目色谱柱的填充方法见附录采样仪器有组织排放监测采样仪器参考中配置采样系统采样管用适当尺寸的不锈钢硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料并附有可加温至以上的保温夹套取样装置全玻璃注射器流量计量装置参考中抽气泵参考中连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管无组织排放监测采样仪器全玻璃注射器贮气袋铝箔复合薄膜气袋样品采集和保存有组织排放监测采样采样
3、位置和采样点按中和确定采样位置和采样点采样装置的连接参考中图按采样管取样装置流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统并按中的要求检查采样系统的气密性和可靠性样品采集在采样管头部塞适量玻璃棉并将其伸入排气筒采样点启动抽气泵首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗然后抽动注射器反复抽洗次后抽满所需体积的气体迅速用橡皮帽内衬聚四氟乙烯薄膜密封带回实验室为便于存放和运输可将注射器中的样品气充入储气袋存放无组织排放监测采样采样位置和采样点按中附录的规定确定无组织排放监控点的位置或按其他特定要求确定环境空气采样点样品采集在采样点现场先将采样注射器反复抽洗次后抽满现场空气迅速密封注射器口带回实验室分析若有
4、需要可用注射器多次抽吸样品气将其注入贮气袋后带回实验室样品保存采集样品后应尽快分析如不能及时分析可于冰箱中冷藏一星期内分析完毕分析步骤色谱条件柱温汽化室温度检测室温度载气高纯氮流量燃气氢气流量助燃气空气流量根据仪器条件可适当调整校准曲线绘制取甲醇标准气根据待测样品的浓度在甲醇的线性范围内用干净空气或高纯氮气稀释配制个浓度的标准气各进样每个浓度的标准气重复进样次取峰高或峰面积的平均值和对应的标准气浓度绘制校准曲线并计算校准曲线的线性回归方程样品测定用注射器取贮存于铝箔袋或注射器中的样品气反复置换次后取样品气进行分析每个样品平行分析两次以峰高或峰面积平均值进行定量计算计算和结果表示定性分析根据甲醇
5、标样色谱峰的保留时间定性参见标准色谱图图标准色谱图乙醛甲醇丙酮乙醇首次分析某种成分较复杂的样品且对甲醇的色谱峰定性存有疑问时应采用双柱定性详见本标准附录若经双柱定性后对定性结果仍有疑虑时可采用色谱质谱若其他适当方法作进一步定性定量分析校准曲线法样品中甲醇的浓度可根据其色谱峰高直接从校准曲线上查得也可由校准曲线的回归方程计算得到样样式中样待测样中的甲醇浓度样待测样中的甲醇峰高或峰面积待测样品的稀释倍数分别为线性回归方程的截距和斜率在采用校准曲线法进行定量分析时每次开机测定样品之前首先要绘制校准曲线然后每测定个样品根据仪器的稳定情况而定插入校准曲线中任一浓度适当的标准样其测值峰高或峰面积与原测值比
6、较相对偏差小于否则应重新绘制校准曲线单点比较法用单点比较法进行定量分析时应具备如下条件方法的线性好截距可忽略不计标准气浓度的响应值应与被测样品的响应值接近标准气与样品应同时同条件下进行分析进样体积相同一个样品连续进样两次其测定值相对偏差小于采用同一样品两次测定的平均值按下式进行计算样样标标式中样样品中甲醇浓度标标准气中甲醇浓度样样品中测得甲醇的峰高平均值标标准气中测得甲醇的峰高平均值样品的稀释倍数注如用峰面积定量则峰高改为峰面积甲醇有组织排放的排放浓度计算注射器标干采气体积计算按中将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积并以此校正由和计算的实测浓度甲醇的排放浓度计算按中或计算甲醇的排放浓度甲
7、醇有组织排放的排放速率计算按中计算甲醇的排放速率甲醇的无组织排放监控浓度值计算按下式计算某一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度式中一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度一个样品中的甲醇浓度经标干采气体积校正一个无组织排放监控点采集的样品数目无组织排放监控浓度值的计算按附录中计甲醇的无组织排放监控浓度值精密度和准确度精密度五个实验室分别测定浓度为的甲醇统一样品得到方法的精密度数据列于下表精密度数据统一样品统一样品标准值重复性标准差重复性相对标准差重复性再现性标准差再现性相对标准差再现性五个实验室分别测定固定污染源有组织排气实际样品的重复性相对标准偏差为再现性相对标准偏差为准确度五个实验室分别测定浓度为
8、的甲醇统一样品测定总均值的相对误差为和五个实验室的测定均值相对误差分别于和的范围内说明方法的检出限和定量测定的浓度下限均与仪器性能有关采用性能较好的仪器本方法的检出限可降低至如发现样品浓度过高应于测定前用高纯氮或干净空气稀释在本方法规定的条件下乙醛浓度在以下能与甲醇完全分离而不干扰测定附录标准的附录用填充柱进行辅助定性在分析某种成分较复杂的样品时对甲醇的色谱峰定性存在疑问时应采用双柱定性可采用目填充柱作为双柱定性的辅助定性柱色谱柱特征参数柱长柱内径的玻璃或不锈钢填充柱填充物高分子小球目色谱条件柱温检测器温度汽化器温度其他色谱条件同本标准在上述条件下所得标准色谱图如下图标准色谱图柱乙醛甲醇丙酮乙
9、醇附录标准的附录目填充柱的制备涂布方法按担体石墨碳黑目重量的准确称量固定液聚乙二醇于烧杯中量取适量丙酮丙酮体积略大于担体体积将聚乙二醇溶解在丙酮中再将担体加入丙酮溶液中在的水浴上轻轻晃动烧杯使丙酮挥干即可装柱色谱柱的填充方法色谱柱的一端用玻璃棉塞住接真空泵柱的另一端通过软管接漏斗将填料通过漏斗慢慢装入色谱柱内在装填时应开动真空泵抽吸同时轻轻敲击玻璃柱使填料均匀紧密填充完毕后用玻璃棉塞住色谱柱的另一端色谱柱的老化填充好的色谱柱接装于色谱仪器上柱的尾端不接检测器通氮气以下列程序逐渐升温初时温度保持程序升温至保持附加说明本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由司法部司法鉴定科学技术研究所负责起草本标准主要起草人卓先义吴俟天本标准委托中国环境监测总站负责解释
