1、国家环境保护总局标准水质硫化物的测定碘量法发布实施国家环境保护总局发布前言为配合污水综合排放标准的实施制订本标准本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法本标准为首次制订本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准由国家环境保护总局负责解释国家环境保护总局标准水质硫化物的测定碘量法国家环境保护总局批准实施主题内容和适用范围主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称适用范围本标准适用于测定水和废水中的硫化物试样体积用硫代硫酸钠溶液滴定时本方法适用于含硫化物在以上的水和废水测定共存物的干扰
2、与消除试样中含有硫代硫酸盐亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰悬浮物色度浊度及部分重金属离子也干扰测定硫化物含量为时样品中干扰物的最高允许含量分别为和经酸化吹气吸收预处理后悬浮物色度浊度不干扰测定但分离不完全会产生干扰采用硫化锌沉淀过滤分离可有效消除的干扰原理在酸性条件下硫化物与过量的碘作用剩余的碘用硫代硫酸钠滴定由硫代硫酸钠溶液所消耗的量间接求出硫化物的含量试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂去离子水或同等纯度的水盐酸磷酸乙酸载气高纯氮纯度不低于盐酸溶液用盐酸配制磷酸溶液用磷酸配制乙酸溶液用乙酸配制氢氧化钠溶液将氢氧化钠溶于水中冷至室温稀释至乙酸锌溶液称取乙酸锌溶于水并
3、稀释至重铬酸钾标准溶液称取烘干的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中稀释至淀粉指示液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状再用刚煮沸水冲稀至碘化钾硫代硫酸钠标准溶液配制称取五水合硫代硫酸钠和无水碳酸钠溶于水中转移到棕色容量瓶中稀释至标线摇匀标定于碘量瓶内加入碘化钾及水加入重铬酸钾标准溶液加入盐酸溶液密塞混匀置暗处静置用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时加入淀粉指示液继续滴定至蓝色刚好消失记录标准溶液用量同时作空白滴定硫代硫酸钠浓度由下式求出式中滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量重铬酸钾标准溶液的浓度硫代硫酸钠标准滴定液移取刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于棕色
4、容量瓶中用水稀释至标线摇匀使用时配制碘标准溶液称取碘于烧杯中加入碘化钾加适量水溶解后转移至棕色容量瓶中稀释至标线摇匀碘标准溶液移取碘标准溶液于棕色容量瓶中用水稀释至标线摇匀使用前配制图碘量法测定硫化物的吹气装置图圆底反应瓶加酸漏斗多孔砂芯片锥形吸收瓶亦用作碘量瓶直接用于碘量法滴定玻璃连接管各接口均为标准玻璃磨口流量计仪器和设备酸化吹气吸收装置如图所示恒温水浴或碘量瓶或棕色滴定管采样和保存采样时先在采样瓶中加入一定量的乙酸锌溶液再加水样然后滴加适量的氢氧化钠溶液使呈碱性并生成硫化锌沉淀通常情况下每水样加的乙酸锌溶液和的氢氧化钠溶液使水样的值在之间遇碱性水样时应先小心滴加乙酸溶液调至中性再如上操作
5、硫化物含量高时可酌情多加固定剂直至沉淀完全水样充满后立即密塞保存注意不留气泡然后倒转充分混匀固定硫化物样品采集后应立即分析否则应在闭光保存尽快分析分析步骤试样的预处理按图连接好酸化吹气吸收装置通载气检查各部位气密性分取乙酸锌溶液于两个吸收瓶中用水稀释至取现场已固定并混匀的水样于反应瓶中放入恒温水浴内装好导气管加酸漏斗和吸收瓶开启气源以的流速连续吹氮气驱除装置内空气关闭气源向加酸漏斗加入磷酸待磷酸接近全部流入反应瓶后迅速关闭活塞开启气源水浴温度控制在时以的流速吹气以流速吹气再以流速吹气赶尽最后残留在装置中的硫化氢气体关闭气源按下述碘量法操作步骤分别测定两个吸收瓶中硫化物含量注上述吹气速度仅供参考
6、必要时可通过硫化物标准溶液的回收率测定以确定合适的载气速度若水样浓度较高需将现场采集且已固定的水样用中速定量滤纸过滤并将硫化物沉淀连同滤纸转入反应瓶中用玻璃棒捣碎加水其余操作同步骤测定将所制备的两试样各加入碘标准溶液再加盐酸溶液密塞混匀在暗处放置用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时加入淀粉指示液继续滴定至蓝色刚好消失为止空白试验以水代替试样加入与测定时相同体积的试剂按和所述步骤进行空白试验结果表示预处理二级吸收的硫化物含量按下式计算式中空白试验中硫代硫酸钠标准溶液用量滴定二级吸收硫化物含量时硫代硫酸钠标准溶液用量试样体积硫离子摩尔质量硫代硫酸钠标准溶液浓度试样中硫化物含量按下式计算式中一级吸收硫化物含量二级吸收硫化物含量精密度和准确度四个实验室分析含硫的统一样品其重复性相对标准偏差为再现性相对标准偏差为加标回收率为
