1、中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法发布实施国家环境保护总局发布前言本标准是大气污染物综合排放标准的配套监测分析方法本标准规定了氯苯类化合物的定义样品的采集保存和处理方法以及氯苯类化合物的气相色谱填充柱分析程序本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准由沈阳市环境监测中心站负责起草本标准由国家环境保护总局解释中华人民共和国环境保护行业标准大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法国家环境保护总局批准实施适用范围本标准适用于大气固定污染源有组织排放和无组织排放的氯苯类化合物的测定当采样体积为解吸液体积为色谱进样为时方法的检出限见表表方法的检出限氯代苯二氯苯三
2、氯苯当所用仪器不同时方法的检出限有所不同引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成本标准的正式条文本标准出版时所示版本均为有效所有标准都会被修订使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法大气污染物综合排放标准定义氯苯类化合物一系列苯的氯取代异构体的总称在本标准中指氯代苯二氯苯和三氯苯测定结果的加和试剂和材料除非另有说明本标准均采用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水载气和辅助气体载气氮气纯度用装分子筛净化管净化燃烧气氢气纯度用装分子筛净化管净化助燃气空气用装分子筛净化管净化配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料氯代苯
3、色谱纯二氯苯色谱纯三氯苯色谱纯二硫化碳色谱检测无干扰峰棕色容量瓶级微量注射器吸附剂二乙烯苯含氮极性单体共聚物目在脂肪提取器中用二硫化碳回流处理滤去二硫化碳晾干后烘干备用标准溶液称取二氯苯准确称至用微量注射器移取氯代苯三氯苯于装有二硫化碳的棕色容量瓶中用二硫化碳稀释至刻度该标准溶液浓度为氯代苯二氯苯三氯苯该标准溶液在下可保存玻璃棉二硫化碳洗涤晾干后备用医用乳胶管制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物参考仪器仪器型号配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进样器微量注射器记录器与色谱仪相匹配的记录仪检测器类型氢火焰离子化检测器器件的特性对于三氯苯的最小检知量小于色谱柱色谱柱类型及特征柱长长柱内径长
4、材质硬质玻璃色谱填料目柱效能和分离度总分离效能指标氯代苯二氯苯二氯苯三氯苯采样及样品预处理时使用的仪器采样器按中执行吸附管吸附管外型及特征硬质玻璃变径直管粗端端长内径细端端长内径壁厚用洗液浸泡后依次用自来水和蒸馏水冲冼干净烘干吸附管的制备称取吸附剂加入吸附玻璃管中两端用玻璃棉固定管口用衬有氟塑料薄膜的胶帽密封见图玻璃棉图富集柱示意图滴管或酸式滴定管具塞比色管级校准后使用样品样品的采集无组织排放样品的采集布点按中执行采样时间和频次按中执行采样用乳胶管将两支吸附管的端与端以最短距离串联再用乳胶管连接其中一支吸附管的端与采样器进气口另一支吸附管端水平或竖直向上安放在采样位置以的流量采气同时记录采样流
5、量采样时间及采样点的环境温度和气压采样后迅速用衬有氟塑料薄膜的胶帽密封吸附管的两端常温下避光保存有组织排放样品的采集布点按中执行采样时间和频次按中执行采样系统按中和的要求执行采样用乳胶管以最短距离串联两支吸附管安放在采样系统内以的流量采气记录采样流量采样时间及采样系统内气体的温度和压力采样后用衬有氟塑料薄膜的胶帽迅速密封吸附管常温下避光保存样品的检查分别检测两支串联吸附管当后吸附管中氯苯类化合物的含量达到或超过前吸附管的时认为吸附采样管已被穿透该样品作废应重新采样样品的保存时间已经采样的吸附管可在常温下避光保存经解吸后解吸液应及时进行分析样品的预处理去掉吸附管密封胶帽将吸附管采样口进气端端竖直
6、向上固定下端接具塞比色管用滴管从吸附管上端滴加二硫化碳进行解吸解吸速率以解吸剂不溢出吸附管顶端为宜收取解吸液备用操作步骤仪器的调整因色谱仪的型号不同下述色谱条件可做适当变化色谱柱填充玻璃柱柱温汽化室温度检测室温度载气高纯氮气流量燃烧气氢气流量助燃气空气流量记录器纸速衰减根据试样中被测组分含量调节试验进样进样方式注射器进样进样量操作用清洁注射器在待测样品中抽吸数次洗涤注射器后抽取迅速注入色谱仪中并立即拔出注射器校准曲线的绘制用注射器分别移取标准溶液于装有二硫化碳的容量瓶中用二硫化碳稀释至刻度得到标准系列见表用微量注射器分别取此标准系列进样分析测量组分峰高绘制氯苯类化合物组分浓度对峰高的校准曲线计
7、算校准曲线回归方程见式式中截距斜率表标准系列序号标准加入量氯代苯浓度二氯苯浓度三氯苯浓度色谱图考察标准色谱图见图氯代苯二氯苯三氯苯图氯苯类化合物色谱图定性分析一般情况下根据色谱的保留时间定性组分的出峰次序依次为氯代苯二氯苯三氯苯保留时间见表表氯苯类化合物的保留时间化合物氯代苯二氯苯三氯苯保留时间对于首次测定的样品在对定性结果有疑问时应采用双柱定性辅助定性色谱柱见附录或用色质联机等其他方法定性定量分析色谱峰的测量以色谱峰的起点和终点连线为峰底从峰高极大值点对峰底作垂线此线段即为峰高样品中氯苯类化合物含量的计算外标法使用标准样品的条件标准样品进样体积与试样进样体积相同标准样品的响应值接近试样的响应
8、值一个试样连续进样两次其组分峰高相对偏差小于即认为仪器处于稳定状态标准样品与试样应同时进行分析计算公式式中气样中组分的浓度试样中组分的峰高或标准样品中组分的峰高或标准样品中组分的浓度解吸液体积标准状态下干采气体积按中计算气样中氯苯类化合物的浓度绝对法根据峰高用式计算解吸液中氯苯类化合物各组分的含量再依据采样体积计算出样品中各组分的浓度各组分浓度总和即为氯苯类化合物的浓度计算公式见式式式式中解吸液中某组分的含量组分峰高或相应回归方程截距相应回归方程斜率解吸液体积气样中某组分浓度标准状态下干采气体积按中计算气样中氯苯类化合物的浓度有组织排放的排放速率按中计算无组织排放监控浓度值计算一个无组织排放监
9、控点的平均浓度式中一个无组织排放点的平均浓度一个样品的浓度值无组织排放监控浓度值按附录中或计算结果表示定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测样品中的组分数目及组分名称定量结果含量的表示方法根据计算公式计算出出现组分的含量和气样中氯苯类化合物的浓度精密度和准确度由四个实验室对一个浓度水平的试验确定重复测定次数为计算结果见表表精密度和准确度氯苯类化合物样品浓度平均值精密度准确度重复性再现性相对误差氯代苯二氯苯三氯苯附录用填充色谱柱作辅助定性当首次分析成分复杂的样品时若对定性结果有疑虑可采用与的混合填充色谱柱作辅助定性色谱柱柱长柱内径材质硬质玻璃色谱填料邻苯二甲酸二壬酯有机皂土目色谱条件同标准色谱图
