1、中华人民共和国环境保护行业标准高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法发布实施国家环境保护总局发布前言水质化学需氧量的测定重铬酸盐法规定该标准不适用于含氯离子浓度大于稀释后的含盐水当氯离子含量超过时的最低允许限值为低于此值的准确度就不可靠因此不适用于高氯离子废水如油田勘探开发采油废水中的测定特别是经净化处理后达标排放的采油废水本方法消除了高氯离子含量对测定的干扰可作为高氯废水中测定方法之一适用于油田沿海炼油厂油库氯碱厂废水深海排放等废水中的测定本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口本标准由中国石油化工集团公司环境监测总站负责起草本标准委托中国环境监测总站负责解释中华人民共和国环境保护行业标准高
2、氯废水化学需氧量的测定氯气校正法国家环境保护总局批准实施范围本方法适用于氯离子含量小于的高氯废水中化学需氧量的测定方法检出限为适用于油田沿海炼油厂油库氯碱厂废水深海排放等废水中的测定引用标准下列标准中的条文通过在本标准中被引用而成为本标准的条文与本标准同效水质化学需氧量的测定重铬酸盐法当上述标准被修订时应使用其最新版本定义高氯废水指氯离子含量大于的废水表观指在一定条件下由水样所消耗的重铬酸钾的量换算成相对应的氧的质量浓度氯离子校正值指水样中被氧化的氯离子生成的氯气所对应的氧的质量浓度原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液并在强酸介质下以硫酸银作催化剂经沸腾回流后以邻菲罗啉为指示剂用硫
3、酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度即为表观将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出再用氢氧化钠溶液吸收后加入碘化钾用硫酸调节约为以淀粉为指示剂用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度即为氯离子校正值表观与氯离子校正值之差即为所测水样真实的试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水硫酸硫酸溶液硫酸溶液硫酸溶液取浓硫酸缓慢倒入水中硫酸汞溶液称取硫酸汞溶解于硫酸溶液中硫酸银硫酸溶液向硫酸中加入硫酸银放置使之溶解并混匀使用前小心摇动重铬酸钾标准溶液符合中的规定硫酸亚铁铵标准滴定溶液符合中的规定硫代
4、硫酸钠标准滴定溶液浓度为硫代硫酸钠标准滴定溶液称取硫代硫酸钠溶于新煮沸并加盖冷却的水中加无水碳酸钠移入棕色容量瓶用水稀释至标线摇匀放置一周后标定其准确浓度溶液如出现混浊必须过滤标定方法在碘量瓶中加碘化钾和水加重铬酸钾标准溶液振摇至完全溶解后加硫酸溶液立即密塞摇匀于暗处放置后用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色时加淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量同时作空白滴定硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的计算式中滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积淀粉溶液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状慢慢倒入沸水继续煮沸
5、至溶液澄清冷却后贮存于试剂瓶中临用现配氢氧化钠溶液取氢氧化钠溶于少量水中稀释至图回流吸收装置插管三角烧瓶冷凝管导出管硅橡胶接管吸收瓶邻菲罗啉指示剂溶液溶解七水合硫酸亚铁于水中加入邻菲罗啉搅拌至溶解加水稀释至防爆沸玻璃珠洗净烘干备用氮气纯度仪器常用实验室仪器和下列仪器回流吸收装置玻璃制见图加热装置电炉氮气流量计流量范围为的浮子流量计或酸式滴定管采样和样品采样水样采集于玻璃瓶中应尽快分析采集水样体积不少于如不能立即分析应加入硫酸至置下保存应在内完成测试工作分析前充分摇匀水样步骤吸取水样或取适量水样加水至于插管三角烧瓶中根据水样中氯离子浓度按的比例加入不同体积的硫酸汞溶液详见表摇匀加入重铬酸钾标准溶
6、液及防爆沸玻璃珠粒当同时测定氯离子浓度不同的一批水样时为减少空白值的测定次数可按氯离子浓度的高低适当进行分组按分组中最高氯离子浓度决定硫酸汞的加入量其比例为将插管三角烧瓶接到冷凝管下端接通冷凝水通过漏斗从冷凝管上端缓慢加入硫酸银硫酸溶液加入体积见表不断旋动插管三角烧瓶使之混合均匀吸收瓶内加入氢氧化钠溶液并加水稀释至按图连接好装置将导出管插入吸收瓶液面下通入氮气加热自溶液沸腾起回流停止加热后加大氮气气流注意不要使溶液倒吸继续通氮气取下吸收瓶冷却至室温加入碘化钾然后加入硫酸调节溶液约放置用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失为终点记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗的毫
7、升数插管三角烧瓶冷却后从冷凝管上端加入一定量水加水量见表取下插管三角烧瓶溶液冷却至室温后加入滴邻菲罗啉指示剂溶液用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变成红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗的毫升数空白试验按相同步骤以水代替试样进行空白试验其余试剂和试样测定相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数表氯离子不同时采用的试剂用量氯离子浓度溶液加入量加入量回流后加水量结果的表示计算方法水样化学需氧量以计的计算公式如下表观氯离子校正值表观氯离子校正值式中硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积试样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积吸收液测定所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积试样的体积的摩尔质量以为单位的换算值测定结果保留三位有效数字当计算出值小于时应表示为精密度个实验室对含量为氯离子浓度为的个统一样品进行测定实验室内相对标准偏差在之间实验室间相对标准偏差在之间
