1、I C S 6 7 . 0 5 0 C C S X 0 4 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行 业 标 准 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 代 替 S N / T 2 2 1 0 2 0 0 8 出 口 食 品 中 六 价 铬 的 测 定 D e t e r m i n a t i o n o f h e x a v a l e n t c h r o m i u m i n f o o d s f o r e x p o r t 2 0 2 1 - 1 1 - 2 2 发 布 2 0 2 2 - 0 6 - 0 1 实 施 中 华 人 民 共 和 国
2、海 关 总 署 发 布 以正式出版文本为准前 言 本 文 件 按 照 GB / T 1. 1 2020 给 出 的 规 则 起 草。 本 文 件 代 替 SN / T 2210 2008 保 健 食 品 中 六 价 铬 的 测 定 离 子 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法。 本 文 件 与 SN / T 2210 2008 相 比, 主 要 技 术 变 化 如 下: 文 件 名 称 修 改 为“ 出 口 食 品 中 六 价 铬 的 测 定”。 适 用 范 围 由 保 健 品 扩 大 为 食 品。 增 加 了 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 法 为 第 二 法。 更 改 了
3、 样 品 前 处 理 技 术 路 线。 调 整 了 第 一 法 的 方 法 定 量 限。 本 文 件 由 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 提 出 并 归 口。 本 文 件 起 草 单 位: 中 华 人 民 共 和 国 上 海 海 关 动 植 物 与 食 品 检 验 检 疫 技 术 中 心、 中 华 人 民 共 和 国 天 津 海 关 动 植 物 与 食 品 检 测 中 心、 广 州 谱 临 晟 科 技 有 限 公 司、 济 南 市 章 丘 区 疾 病 预 防 控 制 中 心。 本 文 件 主 要 起 草 人: 樊 祥、 张 润 何、 王 敏、 任 硕、 宁 霞、 吴 池 莹、 蔡
4、文 瑄、 伊 雄 海、 邓 晓、 郭 德 华、 肖 亚 兵、 许 权 晖。 本 文 件 所 代 替 标 准 的 历 次 版 本 发 布 情 况 为: SN / T 2210 2008 。 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准以正式出版文本为准出 口 食 品 中 六 价 铬 的 测 定 1 范 围 本 文 件 规 定 了 出 口 食 品 中 六 价 铬 的 的 测 定 方 法。 本 文 件 适 用 于 保 健 食 品、 谷 物、 蔬 菜、 肉 类、 水 产 品、 糖 果 等 食 品 中 六 价 铬 的 测 定。 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的
5、 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款。 其 中, 注 日 期 的 引 用 文 件, 仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件; 不 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 最 新 版 本( 包 括 所 有 的 修 改 单) 适 用 于 本 文 件。 GB / T 6682 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 3 术 语 和 定 义 本 文 件 没 有 需 要 界 定 的 术 语 和 定 义。 第 一 法 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 4 方 法 提 要
6、试 样 中 的 铬 酸 根 离 子( CrO4 2 - ) 采 用 pH 7. 98. 1 的 磷 酸 氢 二 钾 缓 冲 溶 液( 0. 1 mo l / L ) 提 取, 经 高 速 离 心 后, 过 0. 45 m 滤 膜, 供 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 测 定, 外 标 法 定 量。 5 试 剂 材 料 除 另 有 说 明 外, 所 用 试 剂 均 为 分 析 纯, 水 为 GB / T 6682 规 定 的 一 级 水。 5. 1 硝 酸( p=1. 42 g / mL ): 优 级 纯。 5. 2 磷 酸 氢 二 钾。 5. 3 氨 水。
7、5. 4 正 己 烷。 5. 5 磷 酸 氢 二 钾 缓 冲 提 取 溶 液( 0. 1 mo l / L ): 将 22. 822 g 磷 酸 氢 二 钾 溶 解 在 水 中, 加 水 近 1 000 mL , 混 匀, 使 用 磷 酸 溶 液 或 氢 氧 化 钾 溶 液 将 pH 调 至 pH7. 98. 1 , 定 容 至 1 000 mL 。 5. 6 六 价 铬 标 准 溶 液: 100 mg / L 六 价 铬 标 准 溶 液, 有 证 标 准 物 质。 5. 7 六 价 铬 标 准 储 备 溶 液: 由 六 价 铬 标 准 储 备 溶 液 用 水 逐 级 稀 释 成 100 g
8、/ L 溶 液, 现 用 现 配。 5. 8 六 价 铬 标 准 曲 线 溶 液: 分 别 吸 取 0 mL 、 0. 125 mL 、 0. 5 mL 、 1. 25 mL 、 2. 5 mL 、 5 mL 标 准 储 备 液 ( 5. 7 ) 于 25 mL 容 量 瓶 中, 用 水 定 容 至 刻 度 线, 混 匀。 该 标 准 系 列 的 标 准 分 别 为: 0 g / L 、 0. 5 g / L 、 2 g / L 、 5 g / L 、 10 g / L 、 20 g / L , 现 用 现 配。 1 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准5. 9
9、流 动 相( 56 mmo l / L 硝 酸 - 67 mmo l / L 氨 水, pH9. 0 ): 准 确 移 取 2. 00 mL 硝 酸 和 2. 50 mL 氨 水 溶 液 于 烧 杯 中, 加 水 近 500 mL , 混 匀, 用 氨 水 或 硝 酸 溶 液 调 节 pH 至 9. 0 , 移 入 500 mL 容 量 瓶 中, 用 水 定 容 至 刻 度, 超 声 脱 气 10 mi n 。 6 仪 器 和 设 备 6. 1 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪。 6. 2 超 声 波 发 生 器。 6. 3 涡 旋 混 合 器。 6. 4
10、 振 荡 器。 6. 5 冷 冻 离 心 机: 转 速 大 于 10 000 r / mi n , 最 低 温 度 小 于 4 。 6. 6 分 析 天 平: 感 量 1 mg 。 7 试 样 制 备 与 保 存 7. 1 试 样 制 备 从 所 取 全 部 样 品 中 取 出 有 代 表 性 样 品 约 500 g , 将 固 体 样 品 打 碎 至 粉 末 状, 水 份 含 量 高 的 则 打 成 糊 状, 混 匀, 均 分 成 两 份, 分 别 装 入 洁 净 容 器 内。 密 封 作 为 试 样, 标 明 标 记。 保 健 胶 囊 样 品, 弃 去 胶 囊 外 壳, 移 取 整 粒 内
11、 容 物。 7. 2 试 样 保 存 水 份 含 量 高 的 试 样 于 -18 以 下 冷 冻 保 存。 8 测 定 步 骤 8. 1 样 品 处 理 称 取 粉 末 样 品 0. 5 g , 水 份 含 量 高 的 样 品 称 取 0. 5 g1. 0 g ( 精 确 至 0. 001 g ), 于 50 mL 离 心 管 中, 加 入 磷 酸 氢 二 钾 提 取 溶 液( 5. 5 ) 定 容 至 25 mL 。 样 品 经 涡 旋 振 荡 2 mi n , 超 声 提 取 20 mi n , 于 摇 床 下 提 取 30 mi n , 10 000 r / mi n 高 速 离 心 5
12、 mi n , 取 上 清 液 4 mL 于 15 mL 离 心 管 中, 加 1 mL 正 己 烷, 再 经 过 10 000 r / mi n 高 速 离 心 5 mi n , 取 下 层 清 液 2 mL , 过 0. 45 m 水 相 滤 膜, 待 上 机 测 定, 2 h 内 上 完 成 测 定。 8. 2 测 定 8. 2. 1 液 相 色 谱 参 考 条 件 液 相 色 谱 参 考 条 件 列 出 如 下: a ) 色 谱 柱: 阴 离 子 交 换 柱, 250 mm4. 1 mm ( 内 径), 10 m , 或 性 能 相 当 者。 b ) 流 动 相: 56 mmo l /
13、 L 硝 酸 - 67 mmo l / L 氨 水, pH 9. 0 ( 5. 9 )。 c ) 流 速: 1. 0 mL / mi n 。 d ) 进 样 量: 50 L 。 8. 2. 2 电 感 耦 合 等 离 子 体 - 质 谱 条 件 参 见 附 录 A 表 A. 1 。 2 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准8. 2. 3 定 量 测 定 开 机 后 按 上 述 条 件 进 行 设 置, 依 次 测 定 标 准 溶 液、 样 品 空 白、 样 品, 用 52 Cr 峰 面 积 外 标 法 定 量。 8. 2. 4 定 性 测 定 依 据 52 Cr
14、保 留 时 间 与 标 准 溶 液 比 较 定 性, 保 留 时 间 约 5. 9 mi n , 参 见 附 录 B 图 B. 1 。 8. 3 空 白 实 验 除 不 称 取 试 样 外, 均 按 本 章 操 作 步 骤 进 行。 9 结 果 计 算 和 表 述 试 样 中 六 价 铬 含 量 按 式( 1 ) 计 算: X = ( c - c0 ) V 1 000 m 1 000 1 000 ( 1 ) 式 中: X 试 样 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 毫 克 每 千 克( mg / kg ); c 测 定 用 试 样 液 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 微 克 每
15、 升( g / L ); c0 试 剂 空 白 液 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 微 克 每 升( g / L ); V 试 样 处 理 液 的 总 体 积, 单 位 为 毫 升( mL ); m 试 样 质 量 或 体 积, 单 位 为 克( g ); 1 000 换 算 系 数。 计 算 结 果 保 留 三 位 有 效 数 字。 1 0 定 量 限、 回 收 率 和 精 密 度 1 0. 1 定 量 限 ( L O Q ) 本 方 法 的 定 量 限 为 0. 05 mg / kg 。 1 0. 2 回 收 率 和 精 密 度 本 方 法 在 添 加 浓 度 上 的 回 收 率
16、 和 精 密 度 结 果 参 见 表 C. 1 。 第 二 法 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 法 1 1 方 法 提 要 试 样 中 的 铬 酸 根 离 子( CrO4 2 - ) 采 用 pH 7. 98. 1 的 磷 酸 氢 二 钾 缓 冲 溶 液( 0. 1 mo l / L ) 提 取。 提 取 液 经 高 速 离 心 后, 过 0. 45 m 滤 膜, 通 过 离 子 色 谱 将 干 扰 物 分 离, 与 衍 生 试 剂( 二 苯 基 碳 酰 二 肼) 混 合, 利 用 铬 酸 根 的 强 氧 化 性, 在 酸 性 环 境 下 氧 化 二 苯 基 碳 酰 二 肼 并 且 络 合 成
17、 紫 红 色 的 络 合 物, 于 540 nm 处 测 定 其 吸 光 度, 外 标 法 定 量。 3 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准1 2 试 剂 材 料 除 另 有 说 明 外, 所 用 试 剂 均 为 分 析 纯, 水 为 GB / T 6682 规 定 的 一 级 水。 1 2. 1 硝 酸( p=1. 42 g / mL ): 优 级 纯。 1 2. 2 磷 酸 氢 二 钾。 1 2. 3 氨 水。 1 2. 4 正 己 烷。 1 2. 5 甲 醇: 色 谱 纯。 1 2. 6 硫 酸( p=1. 84 g / mL )。 1 2. 7 二 苯
18、基 碳 酰 二 肼: 色 谱 纯。 1 2. 8 磷 酸 氢 二 钾 缓 冲 溶 液( 0. 1 mo l / L ): 见( 5. 5 )。 1 2. 9 2 mo l / L 硫 酸 溶 液: 量 取 108. 7 mL 浓 硫 酸, 缓 慢 移 入 盛 有 约 800 mL 水 的 烧 杯 中 同 时 不 断 搅 拌, 等 溶 液 冷 却 至 室 温 后 转 移 至 1 000 mL 容 量 瓶 中, 用 水 加 至 刻 度。 1 2. 1 0 柱 后 衍 生 溶 液: 称 取 0. 4 g 二 苯 基 碳 酰 二 肼, 用 50 mL 甲 醇 溶 解, 转 移 至 500 mL 容 量
19、 瓶 中, 量 取 50 mL 2 mo l / L 硫 酸 加 入 到 500 mL 容 量 瓶 中, 摇 匀, 加 水 定 容 至 刻 度。 1 2. 1 1 六 价 铬 标 准 溶 液: 100 mg / L 六 价 铬 标 准 溶 液, 有 证 标 准 物 质。 1 2. 1 2 六 价 铬 标 准 储 备 溶 液: 见( 5. 7 )。 1 2. 1 3 六 价 铬 标 准 曲 线 溶 液: 见( 5. 8 )。 1 2. 1 4 流 动 相: 准 确 移 取 2. 5 mL 硝 酸 和 3. 5 mL 氨 水 溶 液 于 500 mL 容 量 瓶 中, 用 水 定 容 至 刻 度,
20、 超 声 脱 气 10 mi n 。 1 3 仪 器 和 设 备 1 3. 1 离 子 色 谱 仪, 带 柱 后 衍 生 装 置, 二 极 管 阵 列 或 紫 外 - 可 见 光 检 测 器。 1 3. 2 超 声 波 发 生 器。 1 3. 3 涡 旋 混 合 器。 1 3. 4 振 荡 器。 1 3. 5 冷 冻 离 心 机: 转 速 大 于 10 000 r / mi n , 最 低 温 度 小 于 4 。 1 3. 6 分 析 天 平: 感 量 1 mg 。 1 4 样 制 备 与 保 存 见 第 7 章。 1 5 测 定 步 骤 1 5. 1 样 品 处 理 见 8. 1 。 1 5
21、. 2 测 定 1 5. 2. 1 离 子 色 谱 参 考 条 件 离 子 色 谱 参 考 条 件 列 出 如 下: 4 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准a ) 色 谱 柱: 阴 离 子 交 换 柱, 50 mm4. 1 mm ( 内 径), 5 m , 或 性 能 相 当 者, 保 护 柱 50 mm 4. 1 mm ( 内 径), 5 m 。 b ) 流 动 相:( 12. 14 )。 c ) 柱 后 衍 生 液:( 12. 10 )。 d ) 流 动 相 流 速: 1. 2 mL / mi n 。 e ) 衍 生 剂 流 速: 0. 7 mL / mi
22、n 。 f ) 进 样 量: 100 L 。 g ) 检 测 器: 二 极 管 阵 列 或 紫 外 - 可 见 光 检 测 器。 h ) 检 测 波 长: 540 nm 。 1 5. 2. 2 定 量 测 定 开 机 后 按 上 述 条 件 进 行 设 置, 依 次 测 定 标 准 溶 液、 样 品 空 白、 样 品, 用 峰 面 积 外 标 法 定 量。 1 5. 2. 3 定 性 测 定 依 据 铬 酸 根 离 子 保 留 时 间 与 标 准 溶 液 比 较 定 性, 保 留 时 间 约 2. 5 mi n , 参 见 附 录 B 图 B. 2 。 1 5. 3 空 白 实 验 除 不 称
23、 取 试 样 外, 均 按 本 章 操 作 步 骤 进 行。 1 6 结 果 计 算 和 表 述 试 样 中 六 价 铬 含 量 按 式( 2 ) 计 算: X = ( c - c0 ) V 1 000 m 1 000 1 000 ( 2 ) 式 中: X 试 样 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 毫 克 每 千 克( mg / kg ); c 测 定 用 试 样 液 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 微 克 每 升( g / L ); c0 试 剂 空 白 液 中 六 价 铬 的 含 量, 单 位 为 微 克 每 升( g / L ); V 试 样 处 理 液 的 总 体 积
24、, 单 位 为 毫 升( mL ); m 试 样 质 量 或 体 积, 单 位 为 克( g ); 1 000 换 算 系 数。 计 算 结 果 保 留 三 位 有 效 数 字。 1 7 定 量 限、 回 收 率 和 精 密 度 1 7. 1 定 量 限( L O Q ) 本 方 法 的 定 量 限 为 0. 05 mg / kg 。 1 7. 2 回 收 率 和 精 密 度 本 方 法 在 添 加 浓 度 上 的 回 收 率 和 精 密 度 结 果 参 见 表 C. 2 。 5 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 A ( 资 料 性 附 录 ) 电 感
25、耦 合 等 离 子 体 质 谱 工 作 条 件 表 A. 1 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 仪 器 工 作 条 件 项 目 参 数 条 件 射 频 功 率/ W 1 550 等 离 子 体 气 流 速( L / mi n ) 16. 0 雾 化 气 流 速( L / mi n ) 1. 05 雾 化 室 温 度/ 2 采 样 深 度( mm ) 8 蠕 动 泵 转 速/ r ps 0. 3 分 析 模 式 普 通/ 碰 撞 反 应 池 6 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 B ( 资 料 性 附 录) 标 准 溶 液 色 谱 图 B. 1 六
26、价 铬 标 准 溶 液 的 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 图 图 B. 1 六 价 铬 标 准 溶 液 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 图( 4 . 0 g / L ) B. 2 六 价 铬 标 准 溶 液 的 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 色 谱 图 图 B. 2 六 价 铬 标 准 溶 液 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 色 谱 图( 4 . 0 g / L ) 7 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 C ( 资 料 性 附 录) 不 同 样 品 中 六 价 铬 的 添 加 回 收 率 和 精
27、 密 度( n = 6 ) C. 1 在 7 种 不 同 基 质 样 品 中 添 加 三 个 水 平 的 六 价 铬, 经 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 测 定, 回 收 率 和 精 密 度 结 果 见 表 C. 1 。 表 C. 1 不 同 样 品 中 六 价 铬 的 添 加 回 收 率 和 精 密 度( 高 效 液 相 色 谱 - 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法) 样 品 名 称 添 加 浓 度/ mg / kg 回 收 率 范 围/ % 精 密 度 结 果/ % 保 健 胶 囊 0. 05 81. 294. 0 5. 8 0. 25 92
28、. 099. 2 2. 7 1. 00 92. 5105 4. 6 麦 片 0. 05 83. 4101 6. 6 0. 25 82. 497. 6 2. 1 1. 00 81. 295. 5 4. 9 牛 肉 0. 05 81. 096. 2 6. 7 0. 25 92. 098. 8 2. 7 1. 00 89. 797. 8 3. 5 鱼 肉 0. 05 86. 696. 4 3. 5 0. 25 94. 0101 2. 5 1. 00 91. 999. 4 3. 7 巧 克 力 0. 05 75. 088. 2 6. 7 0. 25 78. 493. 6 4. 8 1. 00 87.
29、598. 1 4. 7 青 菜 0. 05 93. 2101 3. 0 0. 25 91. 6102 3. 7 1. 00 92. 5103 4. 8 大 豆 0. 05 60. 271. 6 5. 7 0. 25 63. 669. 6 3. 2 1. 00 67. 175. 5 4. 6 C. 2 在 7 种 不 同 基 质 样 品 中 添 加 三 个 水 平 的 六 价 铬, 经 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 法 测 定, 回 收 率 和 精 密 度 结 果 见 表 C. 2 。 8 S N / T 2 2 1 0 2 0 2 1 以正式出版文本为准表 C. 2 不 同 样 品 中 六
30、价 铬 的 添 加 回 收 率 和 精 密 度( 离 子 色 谱 柱 后 衍 生 法) 样 品 名 称 添 加 浓 度/ mg / kg 回 收 率 范 围/ % 精 密 度 结 果/ % 保 健 胶 囊 0. 05 85. 098. 2 5. 2 0. 25 93. 6102 3. 6 1. 00 88. 3103 6. 7 麦 片 0. 05 81. 091. 6 4. 6 0. 25 81. 698. 0 2. 6 1. 00 83. 496. 1 5. 1 牛 肉 0. 05 81. 491. 4 4. 7 0. 25 91. 2100 3. 2 1. 00 92. 596. 8 1.
31、 8 鱼 肉 0. 05 85. 096. 2 5. 8 0. 25 93. 6103 3. 2 1. 00 93. 5102 3. 1 巧 克 力 0. 05 75. 689. 0 6. 6 0. 25 78. 894. 4 6. 6 1. 00 84. 796. 8 4. 5 青 菜 0. 05 87. 098. 4 4. 8 0. 25 92. 0103 4. 8 1. 00 94. 5104 3. 8 大 豆 0. 05 60. 468. 6 4. 6 0. 25 63. 268. 8 2. 9 1. 00 63. 271. 5 4. 3 9 S N / T 2 2 1 0 2 0 2
32、 1 以正式出版文本为准1 2 0 2 0 1 2 2 T / N S 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行 业 标 准 出 口 食 品 中 六 价 铬 的 测 定 SN / T 2210 2021 * 中 国 海 关 出 版 社 有 限 公 司 出 版 发 行 北 京 市 朝 阳 区 东 四 环 南 路 甲 1 号( 100023 ) 编 辑 部:( 010 ) 65194242 - 7509 网 址 www. cus t omskb. c om / book 中 国 标 准 出 版 社 秦 皇 岛 印 刷 厂 印 刷 * 开 本 88012301 / 16 印 张 字 数 千 字 2021 年 月 第 一 版 2021 年 月 第 一 次 印 刷 印 数 1 * 书 号: 155175 749 定 价 . 0 0 元 以正式出版文本为准
