1、代 替 S N 0 4 9 4 1 9 9 5 出 口 粮 谷 中 克 瘟 散 检 验 方 法 D e t e r m i n a t i o n o f E d i f e n p h o s i n g r a i n s f o r e x p o r t 2 0 2 1 - 1 1 - 2 2 发 布 2 0 2 2 - 0 6 - 0 1 实 施 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 发 布 以正式出版文本为准 I C S 6 7 . 0 5 0 C C S C 5 3 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行
2、业 标 准以正式出版文本为准前 言 本 文 件 按 照 GB / T 1. 1 2020 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分: 标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 的 规 定 起 草。 本 文 件 代 替 SN 0494 1995 出 口 粮 谷 中 克 瘟 散 残 留 量 检 验 方 法。 本 文 件 与 SN 0494 1995 相 比, 主 要 技 术 变 化 如 下: 增 加 液 相 色 谱 - 质 谱/ 质 谱 法, 作 为 第 一 法, 仲 裁 法。 将 原 来 的 气 相 色 谱 法 作 为 第 二 法, 改 变 了 前 处 理 方 法, 选 择 了 新
3、的 测 试 条 件。 略 去 了 抽 样 步 骤, 增 加 试 样 的 制 备 与 保 存。 请 注 意 本 文 件 的 某 些 内 容 可 能 涉 及 专 利, 本 文 件 的 发 布 机 构 不 承 担 识 别 专 利 的 责 任。 本 文 件 由 中 华 人 民 共 和 国 海 关 总 署 提 出 并 归 口。 本 文 件 起 草 单 位: 中 华 人 民 共 和 国 长 春 海 关。 本 文 件 主 要 起 草 人: 胡 婷 婷、 李 爱 军、 冯 博、 杨 璐、 康 明 芹、 赵 韫 慧、 李 玲、 宋 清 莲。 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准以正
4、式出版文本为准出 口 粮 谷 中 克 瘟 散 检 验 方 法 1 范 围 本 文 件 规 定 了 出 口 粮 谷 中 克 瘟 散 残 留 量 的 测 定 方 法。 本 文 件 适 用 于 大 米、 糙 米、 小 米、 玉 米 及 面 粉 中 克 瘟 散 残 留 量 的 测 定。 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款。 其 中, 注 日 期 的 引 用 文 件, 仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件; 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 最 新
5、 版 本( 包 括 所 有 的 修 改 单) 适 用 于 本 文 件。 GB / T 6682 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法 3 术 语 和 定 义 本 文 件 没 有 需 要 界 定 的 术 语 和 定 义。 第 一 法 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质 谱 法 4 方 法 提 要 试 样 用 90% 乙 腈 溶 液 提 取, 经 固 相 萃 取 柱 净 化 后, 供 液 相 色 谱 - 质 谱/ 质 谱 仪 测 定 及 确 证, 外 标 法 定 量。 5 试 剂 和 材 料 除 另 有 规 定 外, 所 用 试 剂 均 为 分 析 纯, 水 为 GB / T 6
6、682 规 定 的 一 级 水。 5. 1 乙 腈: 色 谱 纯。 5. 2 甲 醇: 色 谱 纯。 5. 3 甲 酸: 色 谱 纯。 5. 4 0. 1% 甲 酸 溶 液( 体 积 分 数): 量 取 1 mL 甲 酸( 5. 3 ) 和 999 mL 水, 混 匀。 5. 5 乙 腈 - 0. 1% 甲 酸 溶 液( 6+4 , 体 积 比): 量 取 600 mL 乙 腈 和 400 mL0. 1% 甲 酸 溶 液( 5. 4 ), 混 匀。 5. 6 90% 乙 腈 溶 液( 体 积 分 数): 量 取 900 mL 乙 腈 和 100 mL 水, 混 匀。 5. 7 克 瘟 散 标
7、准 品( CAS 号: 17109 - 49 - 8 , 分 子 式: C 14H15O2PS 2 , 纯 度 大 于 等 于 98. 0% )。 5. 8 克 瘟 散 标 准 储 备 溶 液: 准 确 称 取 适 量 克 瘟 散 标 准 品, 用 甲 醇 配 制 成 浓 度 为 100 g / mL 的 标 准 储 备 溶 液。 该 溶 液 在 0 4 冰 箱 中 保 存。 5. 9 克 瘟 散 标 准 工 作 溶 液: 根 据 需 要 将 克 瘟 散 标 准 储 备 溶 液 用 空 白 基 质 液 稀 释 成 适 用 浓 度 的 标 准 工 作 溶 液。 该 溶 液 在 04 冰 箱 中
8、保 存。 1 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准5. 1 0 空 白 基 质 液: 称 取 阴 性 试 样, 参 照 标 准 方 法 处 理, 即 可 得 到 空 白 基 质 液。 5. 1 1 Pr oEl u t AFT- 3 固 相 萃 取 柱: 12 mL , 含 有 氨 基 及 C 18 成 分( 11 ), 或 相 当 者。 5. 1 2 有 机 微 孔 滤 膜: 0. 22 m 。 6 仪 器、 设 备 与 器 具 6. 1 仪 器 设 备 6. 1. 1 液 相 色 谱 - 质 谱/ 质 谱 仪: 配 有 电 喷 雾 离 子 源( ES I )。
9、 6. 1. 2 电 子 天 平: 感 量 为 0. 01 g 和 0. 000 1 g 。 6. 1. 3 均 质 仪。 6. 1. 4 旋 转 蒸 发 器。 6. 1. 5 离 心 机: 转 速 10 000 r / mi n 或 以 上。 6. 1. 6 涡 漩 混 匀 器。 6. 1. 7 粉 碎 机。 6. 2 器 具 6. 2. 1 浓 缩 瓶: 250 mL 。 6. 2. 2 具 塞 离 心 管: 聚 四 氟 乙 烯, 50 mL 。 6. 2. 3 标 准 网 筛: 425 m 。 7 试 样 的 制 备 与 保 存 取 有 代 表 性 样 品 约 500 g , 用 粉 碎
10、 机 粉 碎( 除 面 粉 外), 样 品 全 部 过 425 m 标 准 网 筛, 混 匀, 装 入 洁 净 容 器, 密 封, 标 明 标 记。 并 于 0 4 条 件 下 保 存。 8 测 定 步 骤 8. 1 提 取 称 取 试 样 2 g ( 精 确 到 0. 01 g ) 于 50 mL 离 心 管 中, 加 入 8 mL 90% 乙 腈 溶 液( 5. 6 ), 均 质 提 取 1 mi n 。 10 000 r / mi n 离 心 4 mi n , 上 层 清 液 待 净 化。 8. 2 净 化 将 全 部 上 清 液 加 载 在 固 相 萃 取 柱 上, 接 收 流 出 液
11、, 待 上 清 液 全 部 流 出 后, 再 用 2 mL 90% 乙 腈 溶 液 ( 5. 6 ) 淋 洗 固 相 萃 取 柱 1) , 接 收 全 部 流 出 液, 将 全 部 流 出 液 混 匀 转 移 至 250 mL 浓 缩 瓶 中, 于 35 下 旋 转 蒸 发 至 近 干, 用 乙 腈 - 0. 1% 甲 酸 溶 液( 5. 5 ) 定 容 至 1 mL , 过 0. 22 m 滤 膜, 待 上 机。 1 ) 非 商 业 性 声 明: 本 实 验 应 用 迪 马 公 司 Pr oEl u t AFT- 3 固 相 萃 取 柱 完 成, 此 处 列 出 固 相 萃 取 柱 型 号
12、仅 是 为 了 提 供 参 考, 并 不 涉 及 商 业 目 的, 鼓 励 标 准 使 用 者 尝 试 不 同 厂 家 和 型 号 的 商 品。 8. 3 测 定 8. 3. 1 色 谱 参 考 条 件 本 文 件 所 用 的 色 谱 参 考 条 件 如 下: 2 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准a ) 色 谱 柱: C 18 , 2. 1 mm150 mm , 3. 5 m , 或 相 当 者; b ) 柱 温: 25 c ) 流 动 相: 乙 腈 - 0. 1% 甲 酸 溶 液, 梯 度 洗 脱 程 序 见 表 1 ; d ) 流 速: 0. 25 mL
13、/ mi n ; e ) 进 样 量: 10. 0 L 。 表 1 流 动 相 梯 度 洗 脱 程 序 时 间/ mi n 乙 腈/ % 0. 1% 甲 酸 水 溶 液/ % 0 60. 0 40. 0 3. 00 60. 0 40. 0 6. 00 90. 0 10. 0 8. 00 90. 0 10. 0 8. 01 60. 0 40. 0 12. 00 60. 0 40. 0 8. 3. 2 质 谱 参 考 条 件 本 文 件 所 用 的 质 谱 参 考 条 件 1) 如 下: a ) 电 离 方 式: 电 喷 雾 电 离( ES I ); b ) 扫 描 方 式: 正 离 子 扫 描;
14、 c ) 检 测 方 式: 多 反 应 监 测( MRM ); d ) 电 喷 雾 电 压: 5 500 V ; e ) 气 帘 气( CUR ): 25 Ps i ; f ) 雾 化 气( GS1 ): 40 Ps i ; g ) 辅 助 气( GS2 ): 40 Ps i ; h ) 碰 撞 气( CAD ): 7. 0 Ps i ; i ) 离 子 源 温 度: 550 ; j ) 定 性 离 子 对、 定 量 离 子 对、 去 簇 电 压、 碰 撞 能 量 见 表 2 。 1 ) 非 商 业 性 声 明: 所 提 供 参 数 是 在 安 捷 伦 1200 液 相 色 谱 仪 和 API
15、 4000 质 谱 仪 上 完 成 的, 此 处 列 出 试 验 用 仪 器 型 号 仅 是 为 了 提 供 参 考, 并 不 涉 及 商 业 目 的, 鼓 励 标 准 使 用 者 尝 试 不 同 厂 家 和 型 号 的 仪 器。 表 2 克 瘟 散 的 监 测 离 子 对、 去 簇 电 压 和 碰 撞 能 量 化 合 物 名 称 母 离 子 m / z 子 离 子 m / z 去 簇 电 压 V 碰 撞 能 量 V 克 瘟 散 311. 2 283. 4 a 90 18 173. 3 90 26 注: a 为 定 量 离 子。 8. 3. 3 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质 谱 检 测
16、及 确 证 根 据 样 液 中 被 测 组 分 含 量 情 况, 选 定 浓 度 相 近 的 标 准 工 作 溶 液, 标 准 工 作 溶 液 和 待 测 样 液 中 克 瘟 散 3 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准的 响 应 值 均 应 在 仪 器 检 测 的 线 性 范 围 内, 标 准 工 作 溶 液 与 样 液 等 体 积 参 插 进 样 测 定。 对 于 高 浓 度 样 品 须 适 当 进 行 系 列 稀 释。 8. 3. 4 定 性 分 析 标 准 溶 液 及 样 液 均 按 8. 3. 1 和 8. 3. 2 规 定 的 条 件 进 行 测 定,
17、 如 果 检 测 的 色 谱 峰 保 留 时 间 与 标 准 工 作 液 一 致, 允 许 偏 差 小 于 2. 5% 。 定 性 离 子 对 的 相 对 丰 度 应 当 与 浓 度 相 当 标 准 工 作 溶 液 的 相 对 丰 度 一 致, 相 对 丰 度 允 许 偏 差 不 超 过 表 3 规 定 的 范 围, 则 可 判 断 样 品 中 存 在 对 应 的 被 测 物。 表 3 定 性 确 证 时 相 对 离 子 丰 度 的 最 大 允 许 偏 差 相 对 离 子 丰 度/ % 50 2050 1020 10 允 许 的 相 对 偏 差/ % 20 25 30 50 8. 3. 5 定
18、 量 测 定 根 据 试 样 中 被 测 样 液 中 被 测 组 分 的 含 量 情 况, 选 取 响 应 值 相 近 的 标 准 工 作 液 进 行 分 析, 对 于 高 浓 度 样 品 须 适 当 进 行 系 列 稀 释。 标 准 工 作 液 和 样 液 中 被 测 组 分 的 响 应 值 均 应 在 仪 器 线 性 响 应 范 围 内。 在 8. 3. 1 及 8. 3. 2 条 件 下, 参 考 保 留 时 间 为 3. 45 mi n , 外 标 法 定 量。 标 准 溶 液 的 多 反 应 监 测 色 谱 图 参 见 图 A. 1 。 9 结 果 计 算 和 表 述 用 色 谱 数
19、 据 处 理 软 件 或 按( 1 ) 式 计 算 试 样 中 克 瘟 散 含 量, 计 算 结 果 需 扣 除 空 白 值。 X= c V m ( 1 ) 式 中: X 试 样 中 克 瘟 散 含 量, 单 位 为 毫 克 每 千 克 ( mg / kg ); c 由 标 准 工 作 曲 线 计 算 得 到 的 试 样 中 克 瘟 散 的 浓 度, 单 位 为 毫 克 每 升( mg / L ); V 样 液 最 终 定 容 体 积, 单 位 为 毫 升 ( mL ); m 最 终 样 液 所 代 表 的 试 样 质 量, 单 位 为 克 ( g )。 注: 计 算 结 果 应 扣 除 空
20、白 值, 表 示 到 小 数 点 后 两 位。 1 0 测 定 低 限 和 回 收 率 1 0. 1 测 定 低 限 本 方 法 对 大 米、 糙 米、 小 米、 玉 米 及 面 粉 中 克 瘟 散 残 留 量 的 测 定 低 限 均 为 0. 01 mg / kg ; 1 0. 2 回 收 率 样 品 中 克 瘟 散 的 添 加 浓 度 及 其 回 收 率 参 见 表 B. 1 。 4 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准第 二 法 气 相 色 谱 法 1 1 原 理 试 样 用 90% 乙 腈 溶 液 提 取, 经 固 相 萃 取 柱 柱 净 化 后, 供 气
21、 相 色 谱 仪 测 定, 外 标 法 定 量。 1 2 试 剂 和 材 料 1 2. 1 乙 腈: 色 谱 纯。 1 2. 2 甲 醇: 色 谱 纯。 1 2. 3 丙 酮: 色 谱 纯。 1 2. 4 甲 酸: 色 谱 纯。 1 2. 5 0. 1% 甲 酸 溶 液( 体 积 分 数): 量 取 1 mL 甲 酸( 11. 4 ) 和 999 mL 水, 混 匀。 1 2. 6 90% 乙 腈 溶 液( 体 积 分 数): 量 取 900 mL 乙 腈 和 100 mL 水, 混 匀。 1 2. 7 克 瘟 散 标 准 品、 储 备 液 配 制 同 第 一 法。 1 2. 8 克 瘟 散
22、标 准 工 作 溶 液: 根 据 需 要 将 克 瘟 散 标 准 储 备 溶 液 用 丙 酮 稀 释 成 适 用 浓 度 的 标 准 工 作 溶 液。 该 溶 液 在 04 冰 箱 中 保 存。 1 2. 9 有 机 微 孔 滤 膜: 0. 45 m 。 1 3 仪 器、 设 备 与 器 具 1 3. 1 仪 器 设 备 及 器 具 本 方 法 所 用 仪 器 设 备 及 器 具 如 下: a ) 气 相 色 谱 仪: 配 有 FPD 检 测 器。 b ) 其 他 仪 器 设 备 及 器 具 同 第 一 法。 1 4 试 样 的 制 备 与 保 存 参 见 第 一 法。 1 5 测 定 步 骤
23、 1 5. 1 提 取 及 净 化 提 取 及 净 化 步 骤 参 见 第 一 法, 最 后 鸡 心 瓶 内 液 体 旋 至 近 干 后, 用 丙 酮 定 容 至 1 mL , 过 0. 45 m 滤 膜, 待 上 机。 5 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准1 5. 2 测 定 1 5. 2. 1 气 相 色 谱 参 考 条 件 气 相 色 谱 参 考 条 件 1) 如 下: a ) 色 谱 柱: DB - 5 弹 性 石 英 毛 细 管 柱 30 m0. 25 mm , 0. 32 m ; b ) 升 温 程 序: 100 ( 1 mi n ) 30 / m
24、i n 280 ( 5 mi n ); c ) 载 气: 氮 气, 纯 度 99. 999% , 流 速 0. 6 mL / mi n ; d ) 进 样 口 温 度: 250 ; e ) 检 测 器 温 度: 270 ; f ) 进 样 方 式: 无 分 流; g ) 进 样 量: 2. 0 L 。 1 ) 非 商 业 性 声 明: 所 提 供 参 数 是 在 安 捷 伦 7890 气 相 色 谱 仪 上 完 成 的, 此 处 列 出 试 验 用 仪 器 型 号 仅 是 为 了 提 供 参 考, 并 不 涉 及 商 业 目 的, 鼓 励 标 准 使 用 者 尝 试 不 同 厂 家 和 型 号
25、 的 仪 器。 1 5. 2. 2 测 定 分 别 取 克 瘟 散 标 准 工 作 液 2 L 进 样, 测 量 保 留 时 间 和 峰 面 积, 以 保 留 时 间 定 性, 以 试 样 和 标 准 的 峰 高 或 峰 面 积 比 较 定 量。 在 上 述 色 谱 条 件 下, 克 瘟 散 的 保 留 时 间 为 7. 425 mi n , 气 相 色 谱 图 参 见 附 录 C , 图 C. 1 。 1 6 结 果 计 算 和 表 述 用 色 谱 数 据 处 理 软 件 或 按 公 式( 2 ) 计 算 试 样 中 克 瘟 散 含 量, 计 算 结 果 需 扣 除 空 白 值。 X= c
26、V m ( 2 ) 式 中: X 试 样 中 克 瘟 散 含 量, 单 位 为 毫 克 每 千 克 ( mg / kg ); c 由 标 准 工 作 曲 线 计 算 得 到 的 试 样 中 克 瘟 散 的 浓 度, 单 位 为 毫 克 每 升( mg / L ); V 样 液 最 终 定 容 体 积, 单 位 为 毫 升 ( mL ); m 最 终 样 液 所 代 表 的 试 样 质 量, 单 位 为 克 ( g )。 注: 计 算 结 果 应 扣 除 空 白 值, 表 示 到 小 数 点 后 两 位。 1 7 测 定 低 限 和 回 收 率 1 7. 1 测 定 低 限 本 方 法 对 大
27、米、 糙 米、 小 米、 玉 米 及 面 粉 中 克 瘟 散 残 留 量 的 测 定 低 限 均 为 0. 05 mg / kg ; 1 7. 2 回 收 率 样 品 中 克 瘟 散 的 添 加 浓 度 及 其 回 收 率 参 见 表 B. 2 。 6 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 A ( 资 料 性) 克 瘟 散 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质 谱 多 反 应 监 测 谱 图 克 瘟 散 标 准 品 多 反 应 检 测( MRM ) 色 谱 图( 0. 05 mg / kg ) 见 图 A. 1 。 图 A. 1 克 瘟 散 标 准 品 多 反
28、 应 检 测( M R M ) 色 谱 图( 0 . 0 5 m g / k g ) 7 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 B ( 资 料 性) 克 瘟 散 液 相 色 谱 - 质 谱/ 质 谱 法、 克 瘟 散 气 相 色 谱 法 添 加 浓 度 及 回 收 率 范 围 见 表 B. 1 、 表 B. 2 。 表 B. 1 克 瘟 散 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质 谱 法 添 加 浓 度 及 回 收 率 范 围( n = 1 0 ) 样 品 名 称 添 加 水 平 mg / kg 回 收 率 范 围 % 大 米 0. 01 78. 699. 2
29、0. 02 75. 097. 0 0. 10 78. 0108. 0 0. 20 77. 7105. 4 糙 米 0. 01 83. 4104. 0 0. 02 79. 0100. 0 0. 10 77. 096. 0 0. 20 84. 3100. 5 小 米 0. 01 79. 299. 6 0. 02 78. 099. 0 0. 10 79. 098. 0 0. 20 71. 799. 9 玉 米 0. 01 79. 8100. 4 0. 02 79. 0102. 0 0. 10 75. 0101. 0 0. 20 84. 696. 9 面 粉 0. 01 79. 497. 4 0. 0
30、2 80. 0100. 0 0. 10 78. 0101. 0 0. 20 86. 2106. 4 8 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准表 B. 2 克 瘟 散 气 相 色 谱 法 添 加 浓 度 及 回 收 率 范 围( n = 1 0 ) 样 品 名 称 添 加 水 平 mg / kg 回 收 率 范 围 % 大 米 0. 05 74. 0116. 0 0. 10 68. 0112. 0 0. 20 78. 097. 5 0. 50 75. 0113. 0 糙 米 0. 05 68. 0104. 0 0. 10 74. 0100. 0 0. 20 73.
31、599. 5 0. 50 71. 8107. 2 小 米 0. 05 72. 0108. 0 0. 10 72. 0102. 0 0. 20 74. 0103. 5 0. 50 76. 2108. 0 玉 米 0. 05 64. 0100. 0 0. 10 74. 0103. 0 0. 20 62. 499. 5 0. 50 65. 4103. 8 面 粉 0. 05 68. 0108. 0 0. 10 71. 098. 0 0. 20 71. 0105. 5 0. 50 71. 296. 4 9 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准附 录 C ( 资 料 性)
32、克 瘟 散 标 准 品 气 相 色 谱 图 见 图 C. 1 。 图 C. 1 克 瘟 散 标 准 品 气 相 色 谱 图( 0 . 5 m g / k g ) 0 1 S N / T 0 4 9 4 2 0 2 1 以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 2 0 2 4 9 4 0 T / N S 中 华 人 民 共 和 国 出 入 境 检 验 检 疫 行 业 标 准 出 口 粮 谷 中 克 瘟 散 检 验 方 法 SN / T 0494 2021 * 中 国 海 关 出 版 社 有 限 公 司 出 版 发 行 北 京 市 朝 阳 区 东 四 环 南 路 甲 1 号( 100023 ) 编 辑 部:( 010 ) 65194242 - 7509 网 址 www. cus t omskb. c om / book 中 国 标 准 出 版 社 秦 皇 岛 印 刷 厂 印 刷 * 开 本 88012301 / 16 印 张 1 字 数 29 千 字 2022 年 6 月 第 一 版 2022 年 6 月 第 一 次 印 刷 印 数 1 500 * 书 号: 155175 729 定 价 1 6. 0 0 元 以正式出版文本为准
